GB∕T 33260.4-2018
基本信息
标准号:
GB∕T 33260.4-2018
中文名称:检出能力 第4部分:最小可检出值与给定值的比较方法
标准类别:国家标准(GB)
标准状态:现行
出版语种:简体中文
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能力
最小
比较
方法
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标准简介
GB∕T 33260.4-2018 检出能力 第4部分:最小可检出值与给定值的比较方法
GB∕T33260.4-2018
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标准内容
ICS03.120.30
中华人民共和国国家标准
GB/T33260.4—2018
检出能力第4部分:
最小可检出值与给定值的比较方法Capability of detection-Part 4 : Methodology for comparing theminimum detectable value with a given value(ISO11843-4:2003.MOD)
2018-06-07发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2019-01-01实施
GB/T33260.4—2018
规范性引用文件
术语和定义
实验设计
参照状态和标准样品的选择
重复数
5判断检出能力充分性的准则
基本假定
响应变量的临界值
5.3净状态变量在给定值时检出的概率5.4检出能力充分性的确认
6报告检出能力评估结果
7方法应用结果的报告
附录A(规范性附录)本部分使用的符号附录B(资料性附录)计算示例
参考文献…·
GB/T33260《检出能力》目前分为以下部分:一第1部分:术语和定义;
第2部分:线性校准情形检出限的确定方法;一第3部分:无校准数据情形响应变量临界值的确定方法;一第4部分:最小可检出值与给定值的比较方法;一第5部分:非线性校准情形检出限的确定方法。本部分为GB/T33260的第4部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草GB/T33260.4—2018
本部分使用重新起草法修改采用ISO11843-4:2003《检出能力第4部分:最小可检出值与给定值的比较方法》。与ISO11843-4:2003相比,主要技术变化如下:关于规范性引用文件,本部分做了具有技术性差异的调整,以适用我国的技术条件,调整的情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中,具体调整如下:·用等同采用国际文件的GB/T3358.1—2009代替了ISO3534-1;●用等同采用国际文件的GB/T3358.2—2009代替了1S03534-2:1993;·用修改采用国际文件的GB/T22554一2010代替了ISO11095:1996;?用修改采用国际文件的GB/T33260.1一2016代替了1S011843-1:1997·用与国际文件一致性对应关系为非等效的GB/T15000.2—1994代替了ISOGuide30:1992。本部分由全国统计方法应用标准化技术委员会(SAC/TC21)提出并归口。本部分起草单位:北京工业大学、中国标准化研究院、合肥赫普信息科技有限公司、厦门优化科技有限公司、青岛大学、中央财经大学、清华大学、合肥师范学院、天津大学、中信戴卡股份有限公司。本部分起草人:谢田法、赵静、张帆、李莉莉、王成章、丁文兴、赵超、吴刚、孙静、陈威力、施亮星、胡国治、黄亮、缪建军。
GB/T33260.4—2018
对某个选定的状态变量的检出能力的理想要求是,观测系统的实际状态能很确切地被区分成基础状态或非基础状态。然而,由于系统的和随机变异的影响,这个理想的要求不能得到满足,原因是:a)
事实上,包括基础状态在内的所有参照状态的状态变量值都是未知的。因此,所有的状态只能通过与基础状态的差异,即净状态变量,来确切描述,b)
为了防止做出错误的决定,通常建议仅报告与基础状态的差值,即净状态变量的值注:在GB/T15000.2—1994和GB/T225542010中,没有区别状态变量和净状态变量。因此,这两个标准中都未加说明地认为参照状态的状态变量是已知的。c
校准和抽样及样本制备过程,增大测量结果的随机误差。在本部分中:
当系统处于基础状态下,(错误地)检出系统不处于基础状态的概率是α;当净状态变量的值等于最小可检出值工时,(错误地)没有检出系统不处于基础状态的概率为β。
1范围
检出能力第4部分:
最小可检出值与给定值的比较方法GB/T33260.4—2018
GB/T33260的本部分给出了在没有GB/T33260.2一2018关于线性校准曲线及残差标准差和净状态变量的特定关系的假定下,测量方法检出能力的评估方法。注:上述假定在净状态变量的值接近于零时通常是值得怀疑的。本部分不是估计最小可检出值,而是给出了:一个判断最小可检出值是否小于给定水平的净状态变量的准则;用于检验上述准则是否满足的基本实验设计。对检出能力的评估,通常只需确认测量方法的最小可检出值小于给定值即可。例如,检出能力评估作为测量方法验证的一部分。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件GB/T3358.1一2009统计学词汇及符号第1部分:一般统计术语与用于概率的术语(ISO3534-1:2006.IDT)
GB/T3358.2—2009统计学词汇及符号第2部分:应用统计(ISO3534-2:2006,IDT)GB/T3358.3一2009统计学词汇及符号第3部分:实验设计(ISO3534-3:1999IDT)GB/T4882一2001数据的统计处理和解释正态性检验(ISO5479:1997,IDT)GB/T6379.2—2004测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法(ISO5725-2:1994,IDT)GB/T15000.2—1994标准样品工作导则(2)标准样品常用术语及定义(ISOGuide30:1992,NEQ
GB/T22554—2010基于标准样品的线性校准(ISO11095:1996,MOD)GB/T33260.1一2016检出能力第1部分:术语和定义(ISO11843-1:1997.MOD)3术语和定义
GB/T3358.1—2009、GB/T3358.2—2009.GB/T3358.3—2009、GB/T4882—2001、GB/T6379.22004,GB/T22554—2010、GB/T33260.1—2016及GB/T15000.2—1994界定的术语和定义适用于本文件。
4实验设计
4.1概述
假定测量方法是已标准化的。不管是参照状态还是实际状态(测试样品),对所有的测量应使用完1
GB/T33260.4—2018
全相同的测量方法。
4.2参照状态和标准样品的选择
参照状态应包括净状态变量的两个值:净状态变量的0值(即分析化学中的空白样)给定值工,用于检验该值是否大于最小可检出值。代表参照状态的标准样品的成分应尽可能地接近被测量物质的成分,以减少由于标准样品和待检样品的成分差异所带来的测量系统误差。3重复数
假定通过一个单独的实验评估某种方法的检出能力,该实验对4.2中的两个参照状态有相同的测量重复数。在方法应用中,对标准样品(代表净状态变量的值为零)和实际状态分别进行测量。方法应用中的重复数通常小于方法的检出能力评估中的重复数。记号的定义如下:了是在方法应用中代表净状态变量零值的标准样品(空白样)测量的重复数:一K是在方法应用中实际状态(测试样品)测量的重复数;一NV是检出能力评估中每个标准样品(见4.2)测量的重复数N的值至少为5。
注:在验证方法中确定检出能力时,通常取J=K=15判断检出能力充分性的准则
基本假定
本部分的基本假定是:
所有物料的响应变量的测量结果独立且服从正态分布:一在测量系统中,标准样品和测试物料在各方面基本一致。5.2响应变量的临界值
当检验“测试样本的净状态变量是0”的假设时,若是基于(在随机化的实验中)比较测试样本和基础状态下(已知空白样本的净状态变量等于O)样本的响应变量值,则测试样本的响应变量(K次测量的平均值)的临界值为:
当响应变量随着净状态变量水平的增加而减小时,响应变量的临界值为:11
21-aa8
此处y。是一个下限。
这种情况下,5.3、5.4和第6章中的—和—应分别改为—和—g。此处及本部分其他地方所使用的符号都在附录A中定义。5.3净状态变量在给定值时检出的概率...(1)
本部分不是估计净状态变量的最小可检出值(即5.2中检验功效为1一β时对应的净状态变量值),而是提供了一个对于净状态变量的给定值工g,检验功效大于或等于1一β的准则。如果满足该准则,则2
可认定最小可检出值小于或等于工。GB/T33260.4—2018
若对于净状态变量的给定值工,对应的响应变量的标准差是,检验功效大于或等于的准则为:Ng6≥21-ao
其中是基础状态下响应变量的期望值,1:是净状态变量等于工。时响应变量的期望值。注:式(3)可以由GB/T33260.1—2016的图1直观地理解03
当βB一α,K三了,且假定。,三(随着净状态变量值的增加,其标准差减少是很少见的)时,准则简化为:
ng - nh ≥ 221-4
5.4检出能力充分性的确认
式(3)中响应变量的标准差及期望通常是未知的,需用实验数据确认该准则是否满足。式(4)的左式是一个未知常数,而右式是一个已知的常数。基于基础状态以及净状态变量等于主。的样本的响应变量的NV次观测的验证实验,得到式(4)的左式的估计为:
此处使用符号的含义在附录A中给出。一的一个1一近似置信下限为:
CL=h_r()
式中:
t1-()—自由度为的t分布的(1一)分位数。(5)
当假设=不被拒绝时,=2(N-1);当假设=被拒绝时,根据韦尔奇-萨特思韦特(N-1)(+s)2
(Welch-Satterthwaite)公式.v
如果二的置信下限满足式(4),可认定最小可检出值小于或等于。Vai+a
注:对于相对大的N值(至少为20),只需将yb·*s和5代人式(3)或者式(4),只要其中之一成立,即可认定检出能力充分。
附录B给出了最小可检出值与给定值比较的计算示例,6报告检出能力评估结果
通常作为方法验证的一部分,检出能力评估结果报告应包含:包括参照状态值工。在内的标准样品的所有相关信息;a)
每个参照状态的重复数N;
基础状态响应变量的平均值y和标准差sb;净状态变量等于。的样本的响应变量的平均值yg和标准差sg;
d)α、β、J和K的选取值;
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式(3)的两边分别用估计量。—和21-/宁+21-
代替。或者,当β一
α,K=J及≥时,根据式(4)确定统计量Nsi+s
关于检出能力的结论
方法应用结果的报告
及其置信区间,以及可接受的置信下报告观测值(响应变量值或者净状态变量的插值)。事实上,观测值是用来检验关于真值的假设,所以无理由舍弃真值的估计(即观测值),也无理由将其替换为检验的临界值或者最小可检出值的上限。这样除了会浪费信息,也导致把所有的这些限解释成置信上限。如果可能的话,也应报告应用的临界值和最小可检出值。
ti-y(v)
附录A
(规范性附录)
本部分使用的符号
方法应用中表示净状态变量为0(空白样)的标准样品重复数方法应用中实际状态(测试样本)重复数检出能力评估中每个标准样品(见4.2)的重复数响应变量的临界值
需要检验是否大于最小可检出值的给定值基础状态的响应变量在实际状况下的期望值净状态变量为的样品的响应变量在实际状况下的期望值基础状态的响应变量在实际条件下的标准差净状态变量为的样品的响应变量在实际状况下的标准差基础状态响应变量观测值的平均值净状态变量为的样本响应变量观测值的平均值基础状态响应变量标准差的估计净状态变量为3的样本响应变量标准差的估计标准正态分布的1一α分位数
标准正态分布的1一β分位数
自由度为的t分布的1一分位数
GB/T33260.4—2018
GB/T33260.4—2018
附录B
(资料性附录)此内容来自标准下载网
计算示例
天然水中“活性铝”的低水平,可以用单位为毫克每升的质量浓度表示,通过连接一个连续流动系统到石墨炉原子吸收光谱仪来测量(见参考文献[2])。选取代表空白浓度=0和净浓度α=0.5ug/L的2个样本,每个样本测量5次,其吸光率值见表B.1。因此,方法的评估中,N=5。计算检出能力时,取J=K=1、α=β=0.05。
空白浓度x,=0和净浓度x。=0.5μg/L下的吸光率净浓度
由统计分析得:
Sb=0.0029
由此得出
吸光率y
经过显著性水平为5%的F-检验,得出不拒绝=0的假设。0.076
取=0.05,自由度08,则t1-(8)=1.86;取α=0.05,则z1-=1.645。的95%置信下限为4.34,大于式(4)中2一-3.29。根据式(6)计算证
因此,通过评估表明最小可检出值小于α=0.5μg/L。6
参考文献
GB/T33260.4—2018
[1]GB/T33260.2—2018
3检出能力第2部分:线性校准情形检出限的确定方法[2J Danielsson, L.G. and Sparen, A. A mechanized system for the determination of low levelsof quickly reacting aluminium in natural waters. Analytica Chimica Acta, 306, 1995, pp. 173-181.GB/T33260.4-2018
中华人民共
国家标准
检出能力第4部分:
最小可检出值与给定值的比较方法GB/T33260.4—2018
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2018年6月第一版
书号:1550661-60709
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