GB∕T 37859-2019
基本信息
标准号： GB∕T 37859-2019
中文名称：纸、纸板和纸制品 丙烯酰胺的测定
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
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标准简介
GB∕T 37859-2019 纸、纸板和纸制品 丙烯酰胺的测定
GB∕T37859-2019
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标准内容
ICS85.010
中华人民共和国国家标准
GB/T37859—2019
纸、纸板和纸制品
丙烯酰胺的测定
Paper,board and paper products-Determination of acrylamide2019-08-30发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2020-03-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草GB/T37859—2019
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出，本标准由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141)归口。本标准起草单位：中国制浆造纸研究院有限公司、国家纸张质量监督检验中心。本标准主要起草人：刘洋
纸、纸板和纸制品丙烯酰胺的测定GB/T37859—2019
警示一一使用本标准的人员应有正规化学实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了纸纸板和纸制品中内烯酰胺含量的液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）测定方法。
本标准适用于纸、纸板和纸制品中丙烯酰胺含量的测定，纸浆也可参照使用。本标准的方法定量限为0.02mg/kg。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
应用稳定性同位素稀释技术，样品经粉碎后，在试样中加入碳-13标记（13C）或氛标记（2，3，3-D。）的内烯酰胺内标溶液，用水或甲醇提取，测定提取液中的丙烯酰胺含量。以LC-MS/MS的多反应离子监测（MRM)进行检测.内标法定量。4试剂
4.1水.GB/T6682，一级
4.2甲醇（CH，OH）：色谱纯。
4.30.1%甲酸（HCOOH）：使用色谱纯甲酸稀释配制4.4标准物质：丙烯酰胺（CH2=CHCONH.）标准品（纯度>99%）。4.5内标：13Cs-丙烯酰胺标准品（纯度>98%）或氛代丙烯酰胺（2.3.3-D.）标准品（纯度>98%）。4.6丙烯酰胺标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取10.0mg（精确到0.01mg）丙烯酰胺标准品（4.4），用甲醇（4.2）溶解并定容至10mL，置于一18℃下冰箱中保存。4.7丙烯酰胺内标储备溶液（1000mg/L）：准确称取10.0mg（精确到0.01mg）18C3-丙烯酰胺标准品或氛代丙烯酰胺标准品（4.5），用甲醇（4.2）溶解并定容至10mL，置于一18℃下冰箱中保存。4.8丙烯酰胺标准工作溶液（500μg/L）：吸取适量丙烯酰胺标准储备溶液（4.6），用水定容，配制成浓度为500μg/L的标准工作溶液，临用时配制。4.9内烯酰胺内标工作溶液（10mg/L）：吸取适量内烯酰胺内标储备溶液（4.7），用水定容，配制成浓度为10mg/L的内标工作溶液，临用时配制。4.10标准曲线工作溶液：分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL5.0mL、10.0mL和20.0mL丙烯酰胺标准工作溶液（4.8）于6个50mL容量瓶中，在每个容量瓶中加人0.5mL丙烯酰胺内标工作溶液（4.9），1
GB/T37859—2019
用水定容。标准曲线工作溶液中内烯酰胺的浓度分别为1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0ng/mL和200.0ng/mL，内标浓度为100.0ng/mL，临用时配制。5仪器设备
液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）：配有电喷雾离子源（ESI）分析天平：感量为0.0001g和0.00001g。5.2
超声波恒温水浴锅。
恒温干燥箱，温度可控制在50℃士2℃。5.4
高速粉碎机，转速8000r/min~10000r/min。5.5
孔径0.22um的微孔滤膜（或滤器），可选用混合纤维树脂、偏氟乙烯树脂、聚丙烯、聚四氟乙烯等5.6
材质，避免使用尼龙材质，以防引入丙烯酰胺污染。常规实验室玻璃仪器。
6分析步骤
6.1样品制备
6.1.1样品处理
6.1.1.1纸和纸板
将样品剪成1cm×1cm左右的小块，然后使用高速粉碎机（5.5）将样品粉碎成絮状或小于2mm的碎片，取样质量不应低于10g。对于纸巾纸、卫生纸等吸水性较好的样品，可以不做粉碎处理。6.1.1.2纸制品
6.1.1.2.1不易剪碎的样品
对于卫生巾（护垫）、纸尿裤（片、垫）等不易剪碎混勾的样品，应至少取一个完整试样，使用高速粉碎机（5.5）粉碎后混勾，粉碎后样品应为絮状或小于2mm的碎片，最终取样质量应不低于10g6.1.1.2.2湿巾样品
对于湿巾，为确保取样均勾，分别从两包湿巾的上中下部各取1张，准确称量6张湿巾的总质量m（精确至0.0001g），放置在干净的铝盒或表面皿上，将盛有样品的容器放人能使温度保持在50℃的恒温干燥箱（5.4）中烘干3h。为确保样品尽快烘干，可将同一样品放置于多个容器中，且样品尽量避免叠放。准确称量烘干后样品的总质量m2（精确至0.0001g），将样品剪成1cm×1cm左右的小块，混勾。6.1.2浸泡提取
6.1.2.1对于卫生巾和纸尿裤等样品，准确称取粉碎后的样品1.0g（精确至0.0001g），置于50mL离心管中，加25mL甲醇（4.2），同时加人0.25mL浓度为10mg/L的内标工作溶液（4.9），使样品被完全浸透。40℃超声提取30min，摇勾，取约2mL氮吹至近干，加人2mL水复溶，过0.22μm微孔滤膜（5.6），待测。
6.1.2.2对于卫生巾和纸尿裤之外的样品，准确称取样品1.0g（精确至0.0001g）.置于50mL离心管中，加25mL水，同时加人0.25mL浓度为10mg/L的内标工作溶液（4.9），使样品被完全浸透。40℃超声提取30min，摇勾，取约1mL过0.22μm微孔滤膜（5.6），待测。2
6.1.3空白试验下载标准就来标准下载网
除不加试样外，均按6.1.2步骤进行。6.1.4平行试验
按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定。液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）参考条件6.2
液相色谱参考条件如下：
色谱柱：SB-AQ柱（3.5μm，2.1mm×50mm）或等效柱；流动相：0.1%甲酸/甲醇，梯度洗脱条件见表1；流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
进样量：5。
表1流动相梯度洗脱条件
时间/min
质谱参考条件如下：
0.1%甲酸/%
电离方式：阳离子电喷雾电离源（ESI十）；b)
检测方式：多反应离子监测（MRM）：锥孔电压：40V；
离子碰撞能量：12eV；
碰撞气：氮气，纯度为99.999%；GB/T37859—2019
甲醇/%
丙烯酰胺：母离子m/~72、子离子m/55、子离子m/244子离子m/227（在实际检测中可以根据实际情况选择m/44或m/27作为定性离子）；内标：母离子m/z75、子离子m/58；定量离子：丙烯酰胺为m/55，内标为m/z58h)
6.3标准曲线的绘制
将标准曲线工作溶液（4.10)分别注人液相色谱-质谱/质谱联用仪（5.1），测定相应的丙烯酰胺及其内标的峰面积，以各标准曲线工作溶液的丙烯酰胺浓度（ng/mL）为横坐标，以丙烯酰胺（m/55）和丙烯酰胺内标（m/58)的峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线6.4试样溶液的测定
将试样溶液注人液相色谱-质谱/质谱联用仪中，测得丙烯酰胺（m/55）和内烯酰胺内标（m/58）3
GB/T37859—2019
的峰面积比，根据标准曲线得到待测液中丙烯酰胺的浓度（ng/mL）。6.5质谱分析
分别将试样和标准曲线工作溶液注人液相色谱-质谱/质谱联用仪中，记录总离子流图和质谱图（参见附录A)及丙烯酰胺和内标的峰面积，以保留时间及碎片离子的丰度定性，要求所检测的丙烯酰胺色谱峰信噪比（S/N)大于3，被测试样中定性离子和定量离子的保留时间与标准溶液中定性离子和定量离子的保留时间一致，同时被测试样中定性离子和定量离子的相应监测离子丰度比与标准溶液中目标化合物的色谱峰丰度比一致，允许的偏差见表2。表2定性测定相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
6.6结果计算
6.6.1湿巾样品中丙烯酰胺含量的计算按式（1)计算试样中丙烯酰胺的含量：式中：
>20~50
1000mml
试样中丙烯酰胺含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；>10~20
试样中丙烯酰胺（m/~55）和丙烯酰胺内标（m/58）的峰面积比值在标准曲线中对应的丙烯酰胺的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）：提取液的体积，单位为毫升（mL）；烘干后6张湿巾试样的总质量，单位为克（g）；单位换算系数；
样品取样量，单位为克（g）；
-6张湿中试样的总质量，单位为克（g）。6.6.2其他样品中丙烯酰胺含量的计算按式（2)计算试样中丙烯酰胺的含量：X
式中：
试样中丙烯酰胺含量，单位为毫克每于克（mg/kg）：·（2)
试样中内烯酰胺（m55）和丙烯酰胺内标（m/58）的峰面积比值在标准曲线中对应的丙烯酰胺的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；提取液的体积，单位为毫升（mL）；单位换算系数；
样品取样量，单位为克（g）。
6.6.3结果的表示
GB/T37859—2019
计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8
试验报告
试验报告应包括以下内容：
本标准编号；
试验日期、地点；
完整识别试样所需的所有信息；与本标准的任何偏离；
影响测定结果的任何操作方法
GB/T37859—2019
附录A
（资料性附录）
LC-MS/MS测定丙烯酰胺的离子流图和质谱图丙烯酰胺及同位素内标13C3-丙烯酰胺的离子流图见图A.1。1.1-
sO1/车
丙烯酰胺的总离子流图（TIC)
13C-丙烯酰胺内标选择离子流图（m/z75-→m/z58）5
丙烯酰胺及同位素内标13C3-丙烯酰胺的离子流图5.5
+01/车
丙烯酰胺选择离子流图（m/z72→m/z55）图A.1（续）
丙烯酰胺及同位素内标13C-丙烯酰胺的质谱图见图A.21.8
丙烯酰胺及同位素内标13Cs-丙烯酰胺的质谱图GB/T37859—2019
GB/T37859-2019
中华人民共
国家标准
纸、纸板和纸制品丙烯酰胺的测定GB/T37859—2019
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）网址：spc.org.cn
服务热线：400-168-0010
2019年7月第一版
书号：1550661-62640
版权专有
侵权必究
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中华人民共和国国家标准
GB/T37859—2019
纸、纸板和纸制品
丙烯酰胺的测定
Paper,board and paper products-Determination of acrylamide2019-08-30发布
国家市场监督管理总局
中国国家标准化管理委员会
2020-03-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草GB/T37859—2019
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出，本标准由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141)归口。本标准起草单位：中国制浆造纸研究院有限公司、国家纸张质量监督检验中心。本标准主要起草人：刘洋
纸、纸板和纸制品丙烯酰胺的测定GB/T37859—2019
警示一一使用本标准的人员应有正规化学实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本标准规定了纸纸板和纸制品中内烯酰胺含量的液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）测定方法。
本标准适用于纸、纸板和纸制品中丙烯酰胺含量的测定，纸浆也可参照使用。本标准的方法定量限为0.02mg/kg。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
应用稳定性同位素稀释技术，样品经粉碎后，在试样中加入碳-13标记（13C）或氛标记（2，3，3-D。）的内烯酰胺内标溶液，用水或甲醇提取，测定提取液中的丙烯酰胺含量。以LC-MS/MS的多反应离子监测（MRM)进行检测.内标法定量。4试剂
4.1水.GB/T6682，一级
4.2甲醇（CH，OH）：色谱纯。
4.30.1%甲酸（HCOOH）：使用色谱纯甲酸稀释配制4.4标准物质：丙烯酰胺（CH2=CHCONH.）标准品（纯度>99%）。4.5内标：13Cs-丙烯酰胺标准品（纯度>98%）或氛代丙烯酰胺（2.3.3-D.）标准品（纯度>98%）。4.6丙烯酰胺标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取10.0mg（精确到0.01mg）丙烯酰胺标准品（4.4），用甲醇（4.2）溶解并定容至10mL，置于一18℃下冰箱中保存。4.7丙烯酰胺内标储备溶液（1000mg/L）：准确称取10.0mg（精确到0.01mg）18C3-丙烯酰胺标准品或氛代丙烯酰胺标准品（4.5），用甲醇（4.2）溶解并定容至10mL，置于一18℃下冰箱中保存。4.8丙烯酰胺标准工作溶液（500μg/L）：吸取适量丙烯酰胺标准储备溶液（4.6），用水定容，配制成浓度为500μg/L的标准工作溶液，临用时配制。4.9内烯酰胺内标工作溶液（10mg/L）：吸取适量内烯酰胺内标储备溶液（4.7），用水定容，配制成浓度为10mg/L的内标工作溶液，临用时配制。4.10标准曲线工作溶液：分别移取0.1mL、0.5mL、1.0mL5.0mL、10.0mL和20.0mL丙烯酰胺标准工作溶液（4.8）于6个50mL容量瓶中，在每个容量瓶中加人0.5mL丙烯酰胺内标工作溶液（4.9），1
GB/T37859—2019
用水定容。标准曲线工作溶液中内烯酰胺的浓度分别为1.00ng/mL、5.00ng/mL、10.0ng/mL、50.0ng/mL、100.0ng/mL和200.0ng/mL，内标浓度为100.0ng/mL，临用时配制。5仪器设备
液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）：配有电喷雾离子源（ESI）分析天平：感量为0.0001g和0.00001g。5.2
超声波恒温水浴锅。
恒温干燥箱，温度可控制在50℃士2℃。5.4
高速粉碎机，转速8000r/min~10000r/min。5.5
孔径0.22um的微孔滤膜（或滤器），可选用混合纤维树脂、偏氟乙烯树脂、聚丙烯、聚四氟乙烯等5.6
材质，避免使用尼龙材质，以防引入丙烯酰胺污染。常规实验室玻璃仪器。
6分析步骤
6.1样品制备
6.1.1样品处理
6.1.1.1纸和纸板
将样品剪成1cm×1cm左右的小块，然后使用高速粉碎机（5.5）将样品粉碎成絮状或小于2mm的碎片，取样质量不应低于10g。对于纸巾纸、卫生纸等吸水性较好的样品，可以不做粉碎处理。6.1.1.2纸制品
6.1.1.2.1不易剪碎的样品
对于卫生巾（护垫）、纸尿裤（片、垫）等不易剪碎混勾的样品，应至少取一个完整试样，使用高速粉碎机（5.5）粉碎后混勾，粉碎后样品应为絮状或小于2mm的碎片，最终取样质量应不低于10g6.1.1.2.2湿巾样品
对于湿巾，为确保取样均勾，分别从两包湿巾的上中下部各取1张，准确称量6张湿巾的总质量m（精确至0.0001g），放置在干净的铝盒或表面皿上，将盛有样品的容器放人能使温度保持在50℃的恒温干燥箱（5.4）中烘干3h。为确保样品尽快烘干，可将同一样品放置于多个容器中，且样品尽量避免叠放。准确称量烘干后样品的总质量m2（精确至0.0001g），将样品剪成1cm×1cm左右的小块，混勾。6.1.2浸泡提取
6.1.2.1对于卫生巾和纸尿裤等样品，准确称取粉碎后的样品1.0g（精确至0.0001g），置于50mL离心管中，加25mL甲醇（4.2），同时加人0.25mL浓度为10mg/L的内标工作溶液（4.9），使样品被完全浸透。40℃超声提取30min，摇勾，取约2mL氮吹至近干，加人2mL水复溶，过0.22μm微孔滤膜（5.6），待测。
6.1.2.2对于卫生巾和纸尿裤之外的样品，准确称取样品1.0g（精确至0.0001g）.置于50mL离心管中，加25mL水，同时加人0.25mL浓度为10mg/L的内标工作溶液（4.9），使样品被完全浸透。40℃超声提取30min，摇勾，取约1mL过0.22μm微孔滤膜（5.6），待测。2
6.1.3空白试验下载标准就来标准下载网
除不加试样外，均按6.1.2步骤进行。6.1.4平行试验
按以上步骤，对同一试样进行平行试验测定。液相色谱-质谱/质谱联用仪（LC-MS/MS）参考条件6.2
液相色谱参考条件如下：
色谱柱：SB-AQ柱（3.5μm，2.1mm×50mm）或等效柱；流动相：0.1%甲酸/甲醇，梯度洗脱条件见表1；流速：0.3mL/min；
柱温：40℃；
进样量：5。
表1流动相梯度洗脱条件
时间/min
质谱参考条件如下：
0.1%甲酸/%
电离方式：阳离子电喷雾电离源（ESI十）；b)
检测方式：多反应离子监测（MRM）：锥孔电压：40V；
离子碰撞能量：12eV；
碰撞气：氮气，纯度为99.999%；GB/T37859—2019
甲醇/%
丙烯酰胺：母离子m/~72、子离子m/55、子离子m/244子离子m/227（在实际检测中可以根据实际情况选择m/44或m/27作为定性离子）；内标：母离子m/z75、子离子m/58；定量离子：丙烯酰胺为m/55，内标为m/z58h)
6.3标准曲线的绘制
将标准曲线工作溶液（4.10)分别注人液相色谱-质谱/质谱联用仪（5.1），测定相应的丙烯酰胺及其内标的峰面积，以各标准曲线工作溶液的丙烯酰胺浓度（ng/mL）为横坐标，以丙烯酰胺（m/55）和丙烯酰胺内标（m/58)的峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线6.4试样溶液的测定
将试样溶液注人液相色谱-质谱/质谱联用仪中，测得丙烯酰胺（m/55）和内烯酰胺内标（m/58）3
GB/T37859—2019
的峰面积比，根据标准曲线得到待测液中丙烯酰胺的浓度（ng/mL）。6.5质谱分析
分别将试样和标准曲线工作溶液注人液相色谱-质谱/质谱联用仪中，记录总离子流图和质谱图（参见附录A)及丙烯酰胺和内标的峰面积，以保留时间及碎片离子的丰度定性，要求所检测的丙烯酰胺色谱峰信噪比（S/N)大于3，被测试样中定性离子和定量离子的保留时间与标准溶液中定性离子和定量离子的保留时间一致，同时被测试样中定性离子和定量离子的相应监测离子丰度比与标准溶液中目标化合物的色谱峰丰度比一致，允许的偏差见表2。表2定性测定相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
6.6结果计算
6.6.1湿巾样品中丙烯酰胺含量的计算按式（1)计算试样中丙烯酰胺的含量：式中：
>20~50
1000mml
试样中丙烯酰胺含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；>10~20
试样中丙烯酰胺（m/~55）和丙烯酰胺内标（m/58）的峰面积比值在标准曲线中对应的丙烯酰胺的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）：提取液的体积，单位为毫升（mL）；烘干后6张湿巾试样的总质量，单位为克（g）；单位换算系数；
样品取样量，单位为克（g）；
-6张湿中试样的总质量，单位为克（g）。6.6.2其他样品中丙烯酰胺含量的计算按式（2)计算试样中丙烯酰胺的含量：X
式中：
试样中丙烯酰胺含量，单位为毫克每于克（mg/kg）：·（2)
试样中内烯酰胺（m55）和丙烯酰胺内标（m/58）的峰面积比值在标准曲线中对应的丙烯酰胺的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；提取液的体积，单位为毫升（mL）；单位换算系数；
样品取样量，单位为克（g）。
6.6.3结果的表示
GB/T37859—2019
计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。8
试验报告
试验报告应包括以下内容：
本标准编号；
试验日期、地点；
完整识别试样所需的所有信息；与本标准的任何偏离；
影响测定结果的任何操作方法
GB/T37859—2019
附录A
（资料性附录）
LC-MS/MS测定丙烯酰胺的离子流图和质谱图丙烯酰胺及同位素内标13C3-丙烯酰胺的离子流图见图A.1。1.1-
sO1/车
丙烯酰胺的总离子流图（TIC)
13C-丙烯酰胺内标选择离子流图（m/z75-→m/z58）5
丙烯酰胺及同位素内标13C3-丙烯酰胺的离子流图5.5
+01/车
丙烯酰胺选择离子流图（m/z72→m/z55）图A.1（续）
丙烯酰胺及同位素内标13C-丙烯酰胺的质谱图见图A.21.8
丙烯酰胺及同位素内标13Cs-丙烯酰胺的质谱图GB/T37859—2019
GB/T37859-2019
中华人民共
国家标准
纸、纸板和纸制品丙烯酰胺的测定GB/T37859—2019
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）网址：spc.org.cn
服务热线：400-168-0010
2019年7月第一版
书号：1550661-62640
版权专有
侵权必究
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。