标准号：GB 23200.50-2016 标准名称：食品中吡啶类农药残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法 英文名称：Determination of pyridine pesticides residue in foods Liquid chromatography — mass spectrometry 标准格式：PDF 发布时间：2016-12-18 实施时间：2017-06-18 标准大小：15.5M 标准介绍：本标准代替SN/T 2561-2010《进出口食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱-质谱法》。 本标准与SN/T 2561-2010相比，主要变化如下： —标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式； —标准名称中“进出口食品 进出口食品 进出口食品 ”改为“食品”； —标准范围中增加“其它食品可参照执行”。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： —SN/T 2561-2010。 本标准规定了食品中吡虫咪、啶虫脒、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺噻唑烟酸和氟硫草定7种吡啶类农药残留量检测的制样和液相色谱一质谱/质谱法 本标准适用于大米、小麦、马铃薯、菠菜、柑橘、核桃仁茶叶猪肉、鱼肉，猪肝和牛奶中吡虫啉、啶虫脒咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定残留量的测定和确证，其他食品可参照执行 下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 B2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 T6682分析实验室用水规格和试验方法 液相色谐质诸/质谱仪检测和确证，外标 试样中残留量的农药用氯化钠盐析后乙腈提 经石墨化炭黑或C固相举取小柱净化，用 除另有规定外，所有试剂均为分析纯水为符合GB/T6682中规定的一级水 4.1试剂 41.1乙腈(CHCN)：液相色谱级 4.1.2甲醇(CH1OH)：液相色谱级 4.1.3甲苯(CnH)。 4.1.4乙酸(CH2COOH 4.1.5氯化钠(NaCl) 41.6无水硫酸钠(Na2SO4)：经650℃灼烧4h,置于干燥器内备用 4.2溶液配制 4.2.10.1%乙酸溶液：取1mL乙酸，用水稀释并定容至10mL 4.22甲醇一水(1+1,体积比)：量取100mL甲醇，加入100mL水，混匀备用 4.2.3甲苯一乙睛酸性溶液：量取100mL甲苯，加人300mL乙睛和4mL乙酸，混匀备用 4.3标准品 4.3.1吡虫啉、啶虫、珠唑乙烟酸氟啶草酮、啶酰菌胺喹烟酸和氟硫草定标准物质纯度≥98% 参见附录A

ICS65.100
中华人民共和国国家标准
GB23200.50—2016
食品安全国家标准
食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱一质谱/质谱法
National food safety standards-Determination of pyridine pesticide residues in foods-Liquid chromatography-mass spectrometry2016-12-18发布
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部发布
国家食品药品监督管理总局
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准代替SV/T25612010《进出口食品中吡啶类农药残留量的测定法》。与SN/T2561—2010相比，主要变化如下：标准文木格式修改为食品安全国家标准文本格式：标准名称中“进出口食品”改为“食品”；标准范用中增加“其他食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T 2561—2010。
GB23200.50—2016
液相色谱一质谱/质谱
食品安全国家标准
GB23200.50—2016
食品中吡啶类农药残留量的测定液相色谱一质谱/质谱法1范围
本标准规定了食品中吡虫啉、啶虫胀、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定7种吡啶类农药残留量检测的制样和液相色谱一质谱/质谱法。本标准适川于大米、小麦、马铃薯、菠菜、柑橘、核桃仁、茶叶、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡虫啉、啶虫咪、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定残留量的测定和确证，其他食品可参照执行2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
试样中残留量的农药用氯化钠盐析后乙睛提取，提取液经石墨化炭黑或C1固相萃取小柱净化，用液相色谱一质谱/质谱仪检测和确证，外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水。4.1试剂
4.1.1乙腈(CHaCN)：液相色谱级。4.1.2甲醇(CH,OH)：液相色谱级。4.1.3甲苯(C,Hs)。
4.1.4乙酸(CHCOOH)。
4.1.5氯化钠(NaCI)。
4.1.6无水硫酸钠（NazS04）：经650℃灼烧4h，置于下燥器内备用。4.2溶液配制
4.2.10.1%乙酸溶液：取1mL乙酸，用水稀释并定容至1000mL。4.2.2甲醇一水（1+1，体积比）：量取100mL甲醇，加人100ml.水，混匀备用。4.2.3甲苯一乙睛酸性溶液：量取100mL甲苯，加人300mL乙睛和4ml.乙酸，混勾备用。4.3标准品
4.3.1吡虫啉、啶虫、咪唑乙烟酸、氟啶草酮、啶酰菌胺、噻唑烟酸和氟硫草定标准物质：纯度≥98%，参见附录A。
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备液：分别准确称取适量的上述标准品，用甲醇配制成1.0mg/mL的标准储备液，4℃避1
GB23200.50—2016
光保存。
4.4.2混合标准中问液的配制：取上述标准储备液适量，用中醇配制成10g/mL的混合标准溶液，4℃避光保存。
4.4.3标准工作溶液的配制：吸取适量的混合标准中间液，用空白样品基质配制成适当浓度的标准工作溶液，使用前配制。
4.5材料
4.5.1Cg固相萃取小柱：3mL/500mg：或相当者SS
4.5.2石墨化炭黑小柱：6mL/500rmg，或相当者5仪器和设备
5.1高效液相色谱
5.2分析天平：感量为0.000
5.3涡旋振荡器
5.4离心机（最大转速10000
氮气吹干位
旋转蒸发仪
固相萃取装
捣碎机
6试样制备与保
6.1取样部位
样品取样部位
6.2试样制备
在制样的操作
6.2.1柑橘、马铃
过程中
，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变和菠菜
取有代表性样品
密封并标明标记。
RESEARCH
切碎后（不可用水洗）用岛碎机加工成浆状。混6.2.2大米、小麦、核桃仁和茶叶洁净的盛样容器内，
取有代表性样品500g，用粉碎机粉碎混匀，装人洁净的盛样容器内，缔封并标明标记。6.2.3鱼肉、猪肉和猪肝
取有代表性样品500g，用揭伴机充分捣碎均匀，装人洁净的盛样容器内，密封并标明标记。6.3试样保存
大米、小麦、核桃仁和茶叶于0℃～4℃下保存：柑橘、马铃薯、菠菜、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶于一18℃以下冷冻保存。
7分析步骤
7.1提取
7.1.1大米、小麦、核桃仁和茶叶对于大米、小麦、核桃仁样品，称取2g试样（精确至0.01g）。对于茶叶样品，称取1g试样（精确至0.01g）。将称取的试样置于50mL离心管中，加入5mL水混匀后浸泡30min，加人2g氯化钠和10mL乙，于涡旋振荡器上混合3min，5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管中。再2
GB23200.50—2016
用5mL乙睛重复以上提取过程，合并提取液，于40℃下氮吹浓缩至2ml，待净化。7.1.2柑橘、牛奶
称取5g（精确至0.01g）样品于50mL离心管中，加入2g氯化钠和10mL乙睛，于涡旋振荡器上混合3min。5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管中。再用5ml.乙腈重复以上提取过程，合并提取液，于40℃下氮吹浓缩至2mL，待净化。7.1.3马铃薯、菠菜、猪肉、鱼肉和猪肝称取2g（精确至0.01g）样品于50mL离心管中，加人3mL水、2g氯化钠和10mL乙腈，于涡旋振荡器上混合3min。5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管中。再用5mL乙睛重复以上提取过程，合并提取液，于40℃下氮吹浓缩至2ml，待净化。7.2净化
7.2.1大米、小麦、马铃薯、柑橘、猪肉、鱼肉和牛奶在ClB固相萃取小柱上端装人1cm高的无水硫酸钠，先用5mL乙睛预淋洗小柱，弃去淋洗液。然后将上述所得提取液过柱，并用4mL乙睛洗脱，控制流速为0.5mL/min，收集所有流出液。在40℃下氮吹浓缩至近干，用1.0mL甲醇一水溶液溶解残渣，过0.45m有机滤膜供液相色谱一质谱/质谱仪测定7.2.2菠菜、猪肝、核桃仁和茶叶在石墨化炭黑固相萃取小柱上端装入1cm高的无水硫酸钠，先用10mL甲苯一乙睛酸性溶液预淋洗小柱，弃去淋洗液。然后加人上述提取液过柱，用25mL甲苯一乙睛酸性溶液洗脱，控制流速为0.5mL/min，收集所有流出液。在40℃下水浴旋转浓缩至1mL～2ml后，再用氮气流吹至近十。用1.0mL甲醇一水溶液溶解残渣，过0.45urn有机相微孔滤膜后，供液相色谱一质谱/质谱仪测定。7.3测定
7.3.1液相色谱参考条件
色谱柱：Cis柱，150mm×4.6mm（内径），粒度5um，或相当者；a)
b）流动相：梯度洗脱程序见表1；流速：0.5mL/min；
d）柱温：30℃；
进样量：10μL。
表1流动相梯度洗脱程序
7.3.2质谱参考条件
离子源：电喷雾离子源；
b）扫描方式：正离子；
检测方式：多反应监测（MRM）；0.1%乙酸
雾化气、气帘气、辅助加热气、碰撞气均为高纯氮气；使用前应调节各气体流量以使质谱灵敏度d)
达到检测要求，参考条件参见附录B；喷雾电压、去集簇电压、碰撞能量等参数应优化至最优灵敏度，参考条件参见附录B。e
7.3.3定量测定
GB23200.50—2016
根据试样中被测物的含量，选取响应值适宜的标准工作溶液进行分析。标准工作液和待测样液中吡啶类农药的响应值均应在仪器线性响应范围内。如果含量超过标准曲线范围，应稀释到合适浓度后分析。在上述色谱条件下吡啶类农药的参考保留时间分别为吡虫啉（8.5min）、啶虫咪（9.0min）、咪唑乙烟酸（10.3min）、氟啶草酮（11.4min）、啶酰菌胺（11.9min）、噻唑烟酸（12.8min）和氟硫草定（14.0min）。标准溶液的多反应监测色谱图参见图C.17.3.4定性测定
在相同的实验条件下，样液中被测物的色谱峰保留时间与标准工作液相同，并且在扣除背景后的样液谱图中，所选择的离子对均出现，各定性离子的相对丰度与标准品离子的相对丰度相比，偏差不超过表2规定的范围内，则可判断样品中存在对应的被测物。JBLISHING
定性确证时相对离
ANDARD
相对离子丰度
允许的相对偏差
丰度的最大充许偏差
单位为百分率
7.4空白试验
除不加试样外，均
3的规能
8结果计算和表述
SEARCH
用色谱数据处理机或按式（1)计算试样中吡啶类农药的残留量，计算结果式中：
中吡啶类农药组分的残留量，单位为微克每千武样
样液中吡匠
农药组分的峰面
工作落液中吡啶类农药组分的浓度，单位为纳克每标准
样液最终定容体积，单位为毫升(mL）标准工
作溶液中吡啶类农药组分的峰面积用代表的试样质是·单位为克多，毫升（ng
样液电
减，测定结果用平行测定的算木平均值表示，保留文计算结果需扣除
9精密度
有效数字。
.. (1)
9.1在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。
9.2在再现性条件下获得的2次独立测定录E的要求。
10定量限和回收率
10.1定量限
其算未平均值的比值（百分率），应符合附大米、小麦、马铃薯、菠菜、柑橘、核桃仁、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡啶类农药的定量限均为0.005mg/kg；茶叶中吡啶类农药的定量限为0.01mg/kg。10.2回收率
大米、小麦、马铃薯、菠菜、柑橘、核桃、茶叶、猪肉、鱼肉、猪肝和牛奶中吡啶类农药的添加水平及回收率数据参见附录F
标准物质的基本信息见表A.1。
中文名称
啶虫胖
咪唑乙烟酸
噻唑烟酸
氟啶草酮
啶酰菌胺
氟硫草定
附录A
（资料性附录）
标准物质的基本信息
表A1标准物质的基本信息
PUBLISHiNG
英义名称
midack
138261
117718-60-
59756-60
分子式
GB23200.50—2016
相对分子质量
SEARORI
GB23200.50—2016
B.1扫描方式：正离子扫描。
检测方式：多反应监测（MRM）。气帘气（CUR）：10psi。
雾化气（GS1)：40psi。
辅助加热气（GS2）：50psi。
碰撞气（CAD)：7psi。
电喷雾电压（IS）：5000V。
离子源温度（TEM）：450℃。
附录B
（资料性附录）
参考质谱条件\）
定性离子对、定量离子对、碰撞能量、去簇电压、碰撞室入口电压和碰撞室出口电压见表B.1。表B.1
化合物
吡虫啉
啶虫咪
咪唑乙烟酸
氟啶草酮
啶酰菌胺
噻唑烟酸
氟硫草定
为定量离子。
母离子
子离子
驻留时间
多反应监测条件
去籁电压(DP)
碰撞能量(CE)
碰撞室人口
电压(EP)
碰撞室出口
电压(CXP)
非商业性声明：附录B所列参数是在AP14000质谱仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的，1）wwW.bzxz.Net
鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。6
附录C
（资料性附录）
标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图标准溶液的多反应监测（MRM）色谱图见图C1响应值
响应值
响应值
响应值
响应值
UISLISHING
啶虫胖
223.0/126.0
陡酰菌胺
343.4/307.2
响应值
响应值
GB23200.50—2016
吡虫琳
256.0/175.0
20t,min
啶酰菌胺
343.4/140.2
标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图15
20t,min
GB23200.50—2016
响应值
响应值
响应值
氟啶草酮
330.5/309.5
20t,min
噻唑烟酸
397.4/377.2
20t,min
氟硫草定
402.2/354.0
20 t,min
响应值
响应值
响应值
(续）
氟啶草酮
330.5/259.2
20tmin
唑烟酸
397.4/335.2
20t,min
氟硫草定
402.2/372.4
20 t,min
实验室内重复性要求见表D.1。
被测组分含量(C)
C≤0.001
0.001≤C≤0.01
0.01附录D
（规范性附录）
实验室内重复性要求
实验室内重复性要求
精密度
GB23200.50—2016
GB23200.50—2016
实验室问再现性要求见表E.1。
被测组分含量(C)
0.001<0.01
0.01附录E
（规范性附录）
实验室间再现性要求
实验室间再现性要求
精密度
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