ICS73.060.10
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中华人民共和国国家标准
GB/T6730.65--2009
铁矿石，全铁含量的测定
三氯化钛还原重铬酸钾滴定法
（常规方法）
Iron ores--Determination of total iron content--TitaniumCJ chloridereduction potassium dichromate titration methods (routine methods)2009-10-30发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2010-05-01实施
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GB/T6730.65-2009
GB/T6730的本部分的附录A和附录B为资料性附录附录C为规范性附录本部分由中国铜铁工业协会提出。本部分由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会归口本部分主要起草单位：武汉钢铁（集团）公司本部分主要起草人：闻向东、陈土华、张穗忠、张春兰、曹宏燕、余卫华、文斌、沈金科、岳秀云。铁矿石全铁含量的测定
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GB/T 6730.65-2009
三氯化钛还原重铬酸钾滴定法
（常规方法）
警告：使用GB/T6730本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的事项。1范围
GB/T6730的本部分规定了三氧化钛还原重铬酸钾滴定法测定全铁合量的方法（常规方法），本部分适用于天然铁矿石、铁精矿和块矿，包括烧结矿、球团矿中全铁含量的测定。测定范围（质量分数），25%~72%。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T6730的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然面，鼓励根据本部分达成协设的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重复性和再现性的基本方法（GB/T6379.2--2004，ISO5725-2：1994，IDT）GB/T6682分析实验室用水规范和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987.MOD）铁矿石化学分析方法分析用预干燥试样的制备（GB/T6730.1-1986，idtGB/T6730.1
ISO7764.1998)
GB/T10322.1
铁矿石：取样和制样方法（GB/T10322.1-2000，idtISO3082：1998）实验室玻璃仪器滴定管（GB/T12805-1991neqISO385：1984）GB/T12805
GB/T12806
实验室玻璃仪器单标线容量瓶（GB/T12806-1991，neqISO1042：1983）GB/T12808
实验室玻璃仪器单标线吸量管（GB/T12808—1991，neqISO648：1977)3原理
根据试样性质和共存元素含量，采用以下任一方法分解试料a）盐酸-氟化销分解法：试料用盐酸-氟化销加热分解：b)
硫酸-磷酸分解法：试料用硫酸-硬酸加热分解：碳酸钠硼酸混合熔剂熔融，盐酸分解法：试料用碳酸钠-硼酸混合熔剂（全熔剂）熔融，熔块以盐酸加热分解：
d）碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，盐酸分解法：试料用碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，熔块以盐酸加热分解：
碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂烧结，盐酸分解法：试料用碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂于高温烧结，烧结块以盐酸、氟化钠分解，试料分解后以氯化亚锡还原试液申大部分的三价铁，再以钨酸销为指示剂，三氯化钛将剩余三价铁全部还原为二价至生成“蓝”，以稀重铬酸钾落液氧化过剩的还原剂（或以空气中氧自然氧化）。在硫酸磷介质中，以二苯胺磺钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定落液滴定二价铁，计算全铁的质量1
GB/T6730.65-2009
分数。
TriKAa-cJotaKA
铜量大于0.5%时，用能够完全分解试料的任一种方法分解试料后，氨水沉淀铁与铜分高进行铁的测定。
钒量大于0.1%时，试料用碳酸钠-过氧化钠混合熔剂熔融，水浸取后铁与钒分离进行铁的测定。4试剂
警告：过氧化钠具有强烈的氧化性，不能与有机物等还原性物质接触，否则易发生燃烧和爆炸。过氧化钠的废料不得用纸或类似可燃物包裹后丢入废料箱内，应用水冲洗排入下水道内，以免自燃引起火灾。
分析中除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和蒸增水或与其纯度相当符合GB/T6682规定的实验室用水。
4.1无水碳酸钠。
4.2过氧化钠，
4.3氧化镁，预先在900C灼烧1h
4.4氟化钠。
4.5碳酸钠-硼酸混合熔剂。
取2份无水酸钠和1份硼酸研细后混4.6碳酸钠、硝酸钾和草酸混合烯剂取100g无水碳酸钠、7.5g硝酸钾和40草酸研细后混匀。4.7盐酸p约1.19g/mL
4.8盐酸，1+1。
4.9盐酸,1+4。
4.10盐酸，1+99
硫酸-磷酸混合酸，3十3+4。
4.12硝酸0约1.42g/ml.
4.13过氧化氢，m约1.05g/mL，
4.14氢水1+1。
氟水，5+95。
4.16氢氧化钠溶液，10g/L。
4.17氟化钠溶液，50g/L，储存于塑料瓶中。4.18氟化亚锡溶液，60g/L
取6g氯化亚锡溶于20mL热浓盐酸中，用水稀释至100mL.混匀，加人数颗锡粒。4.19钨酸钠溶液，250g/L。
称取25g钨酸钠落于适量水中，加5mL磷酸用水稀释至100mL4.20三氯化钛溶液，1十14
取2mL三氟化钛溶液（约15%质量体积浓度）用盐酸（1+5）稀释至30mL硫酸铜，5g/L
4.22重铬酸钾溶液，1g/L
4.23高锰酸钾溶液，4/L。
4.24二苯胺磺酸销指示剂溶液，2g/L。4.25碰酸亚铁铵溶液.e(Fe+）=0.050mol/L。称取19.7硫酸亚铁铵［（NH）,Fe（SO）+6H,0]溶解于硫酸（5+95）中，移人1000mL容量瓶中，用硫酸（5十95）稀释至刻度，混勾。2
4.26重铬酸钾标准滴定落液，c1/6K，Cn0,）-0.05000mol/LTriKAa-cJotaKA
GB/T6730.65-—2009
称取2.4515g预先在140C~150℃干燥2h并于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准试剂）于250mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，充分混匀。记下配制标准滴定溶液时的温度。
所用容量瓶应符合GB/T12806中A级容量瓶的要求，必要时预先对容量瓶进行校准。注1：某些重酸钾标准物质已确定了其重铬度钾的含量，可根据其含量计算称取重铬酸钾的质量。注2：应注意重路酸钾标准滴定落液的环境温度，滴定时的温度应尽量与配制标准滴定溶液的温度一致5仪器
除非另有规定所用滴定管，容量瓶和吸量管应符合GB/T12805.GB/T12806和GB/T12808的规定。
5.1.铂蜗，容积20mL~30mL。
5.2刚玉埚，容积20mL~30mL。
5.3称量勺，用非磁性材料或退概的不锈钢制成。5.4高温炉，温度适于控制在500℃1000C的范围6取样和制样
6.1实验室试样
按照GB/T10322.1规定进行取制实验室试样。一般试样粒度应小于100um。如试样中化合水或易氧化物含量高时，其粒度应小于160μm，6.2预干燥试样
将实验室样充分混合，采用份样缩分法取样。按照GB/T6730.1中的规定，将试样在105C土2C的温度下进行干燥。
7分析步骤
7.1测定次数
对同一预干燥试样（6.2)，至少独立测定2次。注：“独立”是指在同二实验室，由同一操作员使用相同的设备按相同的副试方法，在短时间内对同一被测对象独立进行测试。
7.2试料量
用个非磁性勺（5.3）称取0.20g预干燥试样（6.2)，精确至0.0001g。7.3空白试验及验证试验
随同试料作空白试验，并用同类标准物质（标准样品）进行验证试验。7.4分析方法此内容来自标准下载网
根据试样，选择7.4.1、7.4.2、7.4.3,7.4.4或7.4.5分析步骤。7.4，1盐酸-氟化钠分解法
7.4.1.1将试料（7.2）置于500mL锥形瓶中，用少量水润湿，加15mL氟化销溶液（4.17),20mL盐酸（4.7）高温加热至试料溶解。溶解过程中不断滴加氟化亚锡溶液（4.18）和补加盐酸（4.8），保持试液是微黄色，浓缩体机至约20mL取下拎却至室温注1：如氯化亚锡落液过量，落液成无色，可满加高酸钾落液（4.23）至落液量微黄色，再按7.4.1.2操作。注2：对于高硅低铁的铁扩石样品，一般情况下，全铁的质量分数小于50%，不宜使用盐敢-氧化钠分解法，7.4.1.2加约100mL水，1mL钨酸钠溶液（4.19），在不断摇动下滴加三氯化钛溶液（4.20）至试液呈蓝色。
GB/T6730.65-2009
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7.4.1.3滴加重铬酸钾溶液（4.22）至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，立即加人10mL硫酸-磷酸混合酸（4.11)，加5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（4.24）.用重铬酸钾标准滴定溶液（4.26）滴定至试液由绿色至蓝绿色到最后一滴变为紫红色时为终点。7.4.2硫酸-磷酸分解法
7.4.2.1将试料（7.2）置于250mL锥形瓶中，用少量水润湿.加15mL硫酸磷酸混合酸（4.11),2mL硝酸（4.12），加热落解试料，轻轻晃动罐形瓶1次~2次，继续加热至冒硫酸烟，当硫酸烟离液面5cm~6em时取下锥形瓶。
注1：试样中硅量高时，可加0.5g氟化纳（4.4)助落。注2：对于高硅低铁的铁石样品，一般情况下，全铁的质量分数小于50%，不宜使用硫毅-麟酸分解法。7.4.2.2稍冷，沿瓶壁加20mL盐酸（4.9），趁热滴加氧化亚锡落液（4.18），至试液微黄色，冷却至室温，加约50mL水，1mL钨酸钠溶液（4.19），滴加三氧化钛落液（4.20）至试液呈蓝色。7.4.2.3滴加重铬酸钾溶液（4.22）至蓝色消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色消失，加5滴二苯胺磺酸销指示剂溶液（4.24）.用重铬酸钾标准滴定溶液（4.26）滴定至试液由绿色至蓝绿色到最后一滴变为紫红色时为终点。
注：可加1满一2滴硫酸铜落液（4.21），据匀，蓝色立即视尽，加指示剂落液后立即薄定。7.4.3碳酸钠、硼酸混合熔剂熔融，盐酸分解法。7.4.3.1将试料（7.2）置于盛有2.5g碳酸钠-硼酸混合熔剂（4.5）的铂（5.1）中，混匀.加上铂金盖，将销甘蜗置手950C的高温炉（5.4）中熔融10min~20min：从高温炉中取出并摇动埚，冷却。7.4.3.2将铂娲置于盛有100mL盐酸（4.9)的300mL烧杯中，盖上表，缓缓加热至试料落解，溶解过程中不断滴加氧化亚锡落液（4.18），保持试液呈微黄色，洗出铂增及盖，将试液移人500mL锥形瓶中，加水至约150mL，加1tL钨酸钠溶液（4.19），滴加三氯化钛溶液（4.20）至试液呈蓝色。7.4.3.3以下同7.4.1.3操作。
注：习惯在杯中滴定分析的，可以不需转移到500mL锥形瓶中，直接在烧杯中进行后续步骤。7.4.4、碳酸钠、过氧化钠混合熔剂熔融法7.4.4.1钒含量小于0.1%的试样
7.4.4.1.1将试料(7.2)置于预先加有0.5g无水碳酸钠4.1)的刚玉埚（5.2)中，加2g过氧化钠（4.2），混勺，并用少量过氧化销覆盖于表面，在电热板上烘烤至焦黄色，置于高温炉（5：4）中从400C慢慢升温至700℃～750C熔融5min~10min至清亮，冷却7.4.4.1.2将刚玉置于盛有100mL盐酸（4.9）的300mL烧杯中，盖上表皿，缓缓加热至试料溶解，溶解过程中不断滴加氟化亚锡溶液（4.18），保持试液呈微黄色，洗出刚玉增，冷却至室温。7.4.4.1.3以下同7.4.1.2及后续步骤。7.4.4.2钒含量大于0.1%的试样
7.4.4.2.1同7.4.4.1.1。
7.4.4.2.2将刚宝抽娲置于400mL烧杯中，加150mL热水浸取，洗出竭。用中速滤纸过滤，用氢氧化销溶液（4.16）冲洗烧杯及沉淀5次~6次，7.4.4.2.3用20mL盐酸（4.8）溶解沉淀于原烧杯中，用少量热盐酸（4.10）洗净滤纸至无色，并洗净原刚玉增，洗液合并于原烧杯中。缓缓加热至沉淀溶解，溶解过程中不断滴加氟化亚锡落液（4.18），保持试液呈微黄色，冷却至室温。将试液移人500mL锥形瓶中，加水至约150mL，加1mL钨酸钠落液（4.19），滴加三氟化钛溶液（4.20）至试液呈蓝色，7.4.4.2.4以下同7.4.1.3操作。注：习惯在烧杯中滴定分析的，可以不需转移到500ml。锥形瓶中，直接在烧杯中进行后续步。7.4.5碳酸钠、硝酸钾和草酸混合熔剂烧结，盐酸分解法7.4.5.1将试料置于盛有0.8碳酸钠硝酸钾和草酸混合熔剂（4.6）的瓷中，混匀，将其全部转TiiKAa-cJouaKA
GB/T6730.65-2009
移至锥形滤纸上，包成小包，置于垫有氧化镁（4.3）的瓷增中，于约500C的高温炉（5.4）中开炉门炭化，灰化后，于900C熔融1min～2min，取出冷却，用小勺将焙块移人500mL锥形瓶中。注：亦可将包有试料和混合熔剂的小包置于填有若干滤纸片的瓷中高温烧结。7.4.5.2加20mL盐酸（4.7），15mL氟化钠溶液（4.17），缓缓加热至试料落解，溶解过程中不断滴加氧化亚锅溶液（4,18），保持试液呈微黄色，冷却至室温。7.4.5.3加约100mL水，1ml钨酸钠溶液（4.19），滴加三氯化钛溶液（4.20）至试液呈蓝色。7.4,5.4以下同7.4.1.3操作。
7.4.6铜量大于0.5%的试样。
7.4.6.1选用7.4.1、7.4.2、7.4.3、7.4.4或7.4.5的任方法，将试料完全分解或分解后转移于400mL烧杯中，在试料溶液还原前，加5mL过氧化氢（4.13），将铁全部氧化至高价，微沸5min。7.4.6.2用氨水（4.14）中和至出现氢氧化铁沉淀，并过量10mL，煮沸。待沉淀下沉，用快速滤纸过滤，氨水（4.15)洗涤沉淀4次5饮。7.4.6.3滤纸上的沉淀用20mL盐酸（4.8)溶解于500mL锥形瓶中，用热盐酸（4.10）洗净滤纸。加热，用氯化亚锡溶液（4.18）将其还原为微黄色，以下接7.4.1.2.7.4.1.3操作。7.5空白值的测定
与试料同时分析.采用相同步骤和使用相同数量的试剂操作。7.4.1.7.4.3.7.4.4.7.4.5方法中在加硫酸-磷酸混合酸（4.11）之前，7.4.2方法中在加二举胺磺酸钠指示剂溶液（4.24)之前，加5.00mL硫酸亚铁铵溶液（4.25），用重铬酸钾标准滴定溶液（4.26）滴定至终点（消耗V，mL）.再加5.00mL硫酸亚铁铵溶液（4.25）.再以重铬酸钾标准滴定溶液（4.26)滴定至终点（消耗VmL），前后滴定消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积之差V。即为空白值（V。=V.一V）。8分析结果的计算
8.1全铁含量的计算
按式(1)计算全铁的质量分数（%)：exV-Vox55.85×100
式中：
nX1000
一重铬酸钾标准滴定溶液浓度，单位为库尔每升（mol/L)V-满定试料落液消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL)：V。滴定空白试验溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL)试料的质量，单位为克（g）：
55.85-铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）8.2结果的一般处理
8.2.1.重复性和再现性
本部分的精密度数据在2008年由11个实验室对8个水平的铁矿石试样，用不同试料分解方法进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定3次，试验数据按GB/T6379.2进行统计，方法的重复性和再现性见表1。
精密度表述和精密度分析数据参见阴录A和附录B。表1精密度
全铁含量精密度试验水平
25%72%
重复性，
r=0.2757-0.00189m
再现性R
在重复性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于重复性，出现大于重复性一的概率不大于5%：
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TriKAa-cJotaKA
在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性R，出现大于再现性尺的概率不大于5%。
8.2.2分析结果的确定
按照附录C中步骤，根据式（1）计算独立重复测量结果，与重复测定允许差（F）进行比较，来确定分析结果。
8.2.3实验室间精密度
实验室间精密度用以评价两个实验室报告的最终结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报告结果后，按式(2)计算：12
——实验室报告的最终结果；
2实验室2报告的最终结果
最终结果的平均值。
如果1—42≤R（见8.2.1)，最终结果是致的8.2.4分析值的验收
分析值的验收使用有证标准样品进行验证。单次测定的实验室最终结果与标准样品标准值A。比较，如下两种情况：
一Ae≤0.7R，测量值与标准值之间无显著差异，b)
ImeAcl>0.7R，测量值与标准值之间有显著差异。8.2.5最终结果的计算
最终结果是试样可接受值的算术平均值，在另一种情况下，就是按附录C中规定的操作测定。最终结果保留两位小数。
试验报告
试验报告应包括下列信息：
测试实验室名称和地址：
试验报告发布日期：
本部分编号：
试样本身必要的详细说明；
分析结果：
标准物质（标准样品）名称：
测定过程中存在的任何异常情况和在本部分中没有规定的可能对试样或标准物质（标准样品）分析结果产生影响的任何操作。附录A
（资料性附录）
精密度表述
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8.2.1中所述精密度是通过11个实验室在2008年8月~10月年间对8个水平的铁矿石标准样品（见表A.1)进行分析试验所得结果统计得出的。表A1试样的全铁量
GSB03-1834-05铁矿，水平1
燃铁矿YSBC11701-94，水平2
含神铁矿YSB14722-98，水平3
球团矿W88307送水平4
铁精矿GSB03-1694-2004+水平5
铁萨GSBD03-1835-05，水平6
GBW07224钒铁磁铁矿，水平7
钛精矿YSBC19716-03，水平8
注：就计分析是按GB/T6379.2进行的。铁含量（质量分数）/%
所用方法
7,4.3,7,4.5
7.4.3,7.4,4,7.4,5
7.4.1.7.4.2、7.4.3,7.4.4,7.4.57.4.1.7.4.2、7.4.3、7.4.5
7.4.1、7.4.2.7.4.3,7.4.4.7.4.57.4.3,7.4.4分解后分离销
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附录B
(资料性附录）
精密度分析数据
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11个实验室对8个水平铁矿石标准样品进行了方法的精密度试验，分析数据如表B.1。表B1
数据组
求平1
求平2
44,820
44,941
11个实验室的精密度共同试验分析数据水平学
求平4
65,484
65,494
求平5
71,763
71:656
水平6
50:070
求平7
水平8
35,884
36,371
36,012
36,023
36,163
数据组
求平1
求平2
水平3
表B.1（续）
水平4
水平5
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求率7
本平8
GB/T6730.65-2009
附录C
（规范性附录）
试样分析值接受程序流程图
从进的童妞结果开的
再火藏定
再改副定养
TiikAa-cJouakAa
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