GB/T 39993-2021.Determination of permitted preservatives dimethyl oxazolidine,7-ethylbicyclooxazolidine and 5-bromo -5-nitro-1 , 3-dioxane in cosmetics。
1范围
GB/T 39993规定了化妆品中二甲基噁唑烷、7-乙基双环噁唑烷和5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷的气相色谱-质谱联用法和高效液相色谱法的原理、试剂或材料、仪器设备、试验步骤、结果计算、回收率和精密度、允许差等内容。
GB/T 39993适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中二甲基噁唑烷、7-乙基双环噁唑烷和5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷的测定。其中,第一法适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中7-乙基双环噁唑烷和5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷的测定,以及油包水膏霜类化妆品中二甲基噁唑烷的测定;第二法适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中二甲基噁唑烷的测定。
本标准的方法检出限和定量限;第一法的方法检出限均为15.0mg/kg,定量限均为50.0mg/kg;第二法的方法检出限为15.0 mg/kg,定量限为50.0 mg/kg.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3 第一法气相色谱-质谱联用法
3.1原理
试样中的待测物经四氢呋喃提取,用气相色谱质谱联用仪测定;采用选择离子监测(SIM)模式扫描，以保留时间和特征离子的丰度比定性,外标法定量。
3.2试剂或材料
3.2.1四氢呋喃 :分析纯。
3.2.2丙酮:色谱纯。
3.2.3无水硫酸钠:分析纯,于650℃灼烧4 h,储存于密闭干燥器中。

ICS 71.100.70
中华人民共和国国家标准
GB/T39993-—2021
化妆品中限用防腐剂二甲基嗯唑烷、7-乙基双环噁唑烷和5-溴-5-硝基1.3-二嗯烷的测定
Determination of permitted preservatives dimethyl oxazolidine,7-ethylbicyclooxazolidine and 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxane in cosmetics2021-04-30发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-11-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国香料香精化妆品标准化技术委员会（SAC/TC257)归口。GB/T39993—2021
本标准起草单位：苏州世检测技术有限公司、苏州质量检测科学研究院，江苏隆力奇生物科技股份有限公司、苏州绿叶日用品有限公司、广东雅丽洁精细化工有限公司、完美（广东）日用品有限公司、广州质量监督检测研究院、上海市日用化学工业研究所、欧诗漫生物股份有限公司、上海相宜本草化妆品股份有限公司、汕头市莲娜姬护肤品有限公司、嘉文丽（福建）化妆品有限公司、无限极（中国）有限公司、广州市娇兰化妆品有限公司、强生（中国）有限公司，江苏省产品质量监督检验研究院、江苏省食品药品监督检验研究院、昆山市药品监督管理所、江苏省药品监督管理局苏州检查分局、河北省食品检验研究院、苏州市药品检验检测研究中心。本标准主要起草人：张征、黄宇锋、马娟、刘冬、周建青、朱丹丹、马明、寻知庆、吕智，沈敏、杨琼利、褚叶果、林建平、杨梅、张丽华、张岩、顾洁、日英杰、陈卫、康美芬、陈凉、候爱霞、陆小宇、陈琳琳、杨安全、陈颖茵、李淑琴、张彦红、汪晨霞、刘香梅、黄金凤、郭新东、吴冠娇、代丹、叶竹洪、刘群林、高红影、朱蓉卢剑。
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化妆品中限用防腐剂二甲基唑烷、7-乙基双环嗯唑烷和5-溴-5-硝基1,3-二嗯烷的测定
GB/T39993—2021
蓄示一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件，1范围
本标准规定了化妆品中二甲基嗯唑烷、7-乙基双环嗯唑烷和5-溴-5-硝基-1，3-二嗯烷的气相色谱质谱联用法和高效液相色谱法的原理、试剂或材料、仪器设备、试验步骤、结果计算、回收率和精密度、允许差等内容。
本标准适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中二甲基嗯唑烷、7-乙基双环唑烷和5-溴-5硝基-1，3-二嗯烷的测定。其中，第一法适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中7-乙基双环嗯唑烷和5-溴-5-硝基-1.3-二嗯烧的测定，以及油包水膏霜类化妆品中二甲基嗯唑烷的测定：第二法适用于水剂类、水包油类和油包水类化妆品中二甲基嗯唑烧的测定。本标准的方法检出限和定量限：第一法的方法检出限均为15.0mg/kg?定量限均为50.0mg/kg第二法的方法检出限为15.0mg/kg，定量限为50.0mg/kg。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注口期的版本适用于本文件。凡足不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3第一法气相色谱-质谱联用法
3.1原理
试样中的待测物经四氢味喃提取，用气相色质谱联用仪测定，采用选择离子监测（SIM）模式扫，以保留时间和特征离子的丰度比定性，外标法定量。3.2试剂或材料
3.2.1四氢呋哺：分析纯。
丙酮：色谱纯。
3.2.3无水硫酸钠：分析纯，于650℃灼烧4h，储存于密闭干燥器中。标准物质，二甲基喂唑烷，7-乙基双环嗯唑烷和5-溴-5-确基-1，3-二嗯烷标准物质的英文名称、国3.2.4
际化妆品原料名称（INCI名称）、化学文摘登记号（CAS号）、分子式、相对分子质量及化学结构式参见附录A中表A1纯度均不应小于95%，3.2.5混合标准工作溶液：分别准确称取适量标准物质（3.2.4）（精确至0.0001g），用内酮（3.2.2）配制成质量浓度为1000mg/L的单标标准贮备液（于4C避光保存，宜保存3个月）。取相应的空白样品，-riKacerKAca-
GB/T39993-—2021
按照3.4.1进行处理，得到基质溶液。准确移取适量各单标标准贮备液，用基质溶液逐级稀释成质量浓度为2.50mg/L、5.00mg/L，10.0mg/L.20.0m名/L，50.0mg/L，100mg/L的系列混合标准工作液（宜现配现用）。
滤膜，豪四氟乙烯滤膜，孔径0.22um。3.2.6
仪器设备
气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）。分析天平：分度值为0.001g和0.0001g超声波清洗仪：最大工作频率不低于40kHz涡旋振荡器：最高转速不低于000r/min。离心机：最高转速不优4000
试验步骤
试样处理
称取试糕
精确至0.001g）于50mL具寒离心管中，准确加人10.0L四氢呋哺（3.2.1)，加0.5
水硫酸纳（3.23).焗靠混付加盖后超背提取10min.冷都后4000r/n离3min，联上清人0.5g无
m冰模后得到试样溶液A.特测定
液过0.22
测定条
质谱参考作备件如下：
住：5%苯基6串
基聚硅氧烧石英毛细管色谱村（30m）a)
进样口温度：220
气：气，恒流模式流速1.0m
250μm×0.25μm），或相
升量程序初始温度0保持6m以10m升摄至20℃，真以1C/min升温至，保5min
进样方式，分就进样，分流比为5：1；进样量：1uL；
传输线温度：930℃
电离方式：电子轰电电离（ED）电离能量：70eV：
离子源温度：230℃
扫描方式：选择离子扫描，溶剂延退3min；待测化合物的保留时间、特征选择离子及丰度比见表1。表13种待测化合物的保留时间，特征选择离子及丰度比化合物
7乙基双环嗯唑烷
5-淇-5-硝基-1,3-二惠烷
二甲基嘎唑烷
定量离子，
保留时间/min
-rrKaeerkAca-
碎片离子（丰度比）
5583:113143(4050100:30)
85:107:135:137(29:50:100:95)58:70:71-:86(46:38+100:62)
3.4.3标准工作曲线绘制
GB/T39993—2021
按测定条件（3.4.2）对系列混合标准工作溶液（3.2.5）进行测定，以各待测物定量离子色谱峰的峰面积为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标作图，绘制标准工作曲线。3种防魔剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流图参见附录B中图B.1。3.4.4定性分析
在测定条件（3.4.2）下，试样溶液A和标准工作溶液的特征选择离子色谱峰在相同保留时间处（土0.5%）出现，且试样溶液A的特征离于相对离子丰度与浓度相当的标准工作液的特征离子相对离子丰度的相对偏差不超过表2规定的范围，则可判定试样中存在相关目标化合物。表2定性确证时特征离子相对离子丰度和最大允许偏差相对离子丰度6/%
允许的最大偏差/%
3.4.5定量分析
50≥k>20
20≤>10
本标准采用外标校准曲线法定量测定。以各待测物定量离子色谱峰的峰面积为纵坐标，对应的标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线。以试样中待测化合物的定量离子色谱峰的峰面积与标准曲线比较定量。
试样溶液A中待测化合物的响应值均应在标准曲线的线性范围之内，超出线性范围的试样溶液A可适当稀释后进行测定。
3.4.6空白试验
除不称取试样外，均按3.4.13.4.2进行测定。3.5结果计算
试样中待测化合物的含量按式（1)进行计算：(e-po)xVx1oco
mX1000
式中：
试样中待测化合物的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；0.0000
（1）
试样溶液A（3.4.1）中待测化合物峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：e
空白试样（3.4.6）中待测化合物的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V
四氢呋哺的体积，单位为毫升（mL.）；am
试样质量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字。
3.6回收率和精密度
在添加浓度为50.0mg/kg~500mg/kg范围内.回收率为80%~110%，相对标准偏差小于10%。
3.7允许差
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%3
rKaeerkAca-
GB/T39993—2021
4第二法
4.1原理
高效液相色谱法
试样中的二甲基嗯唑烷经50%（体积分数）乙睛溶液提取，提取液经正已烷净化、高心、9劳甲氧规酰氟衍生后，用高效液相色谱仪测定。以保留时间和光谱图定性，外标法定量：4.2
试剂和材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯4.2.1水.GB/T6682，—级
4.2.2乙腈：色谱纯。
正已烷：色谱
4.2.4四硼酸钠0BO10H，O）优级纯4.2.59-荡甲氧录酰复FMOC-CI)：纯度不小于99%4.2.650%（积分双）乙晴溶液：准确量取50mL乙睛（4.2.2）和50mL水，混句后膏用。4.2.7乙包和的正已晚：分期取20m乙（22）和50m正已烧（4.2.3）车100m工具塞锥形瓶，上层为乙睛饱和的正包烧
中，混匀静
缀中溶液：准确称取
25.08四载酸纳（4.2
容至刻度
苏甲风炭酰氯溶液（10
于90%
跑中移人100mL客量瓶，用水定
名/L），维础表
称取9-苏甲氧炭酰载1.2550.50g容于20mL乙，移
人50mL寄最用乙腈（4
容至刻度
03.2.4）250m（精确至0.1mg）置于50ml标准由线工作液：准确称取
甲基慢
完标准品
中，用乙睛（4.2.
2答解定容得到质量液瘦为50元的标准储备液于4棕色容量
宜保存3
准确移取适最的标雅错备减用
2.50mg/Ls
C避光保存，
0己睛准液（么6）送级释成质量浓度为10.emg/L、20.0mg30.0mg/、100mg/L的标准工溶辆（宜现配现用）。滤膜聚四靠乙烯滤膜，孔径0.221m。4.2.11
4.3仪器设备
4.3.1高效液相色谱：配有极管阵列检测器。4.3.2分析天平：分度值0.001g和00001g。4.3.3涡旋振满器：最高转速不低干3000/min4.3.4
超声波清洗仪：最大工作频率不低手4.3.5
高速离心机：转速不低于4000r/min4.4试验步骤
4.4.1试样处理
称取试样0.5g（精确至0.001g），置于10mL具塞比色管中，加人8mL50%乙腈溶液（4.2.6），涡旋振荡1min，超声提取10min，冷却至室温，使用50%乙睛溶液（4.2.6）定容至10mL，混匀，取5mL提取液至离心管中，加入3mL乙睛饱和的正已烷（4.2.7），涡旋振荡1min，40001/min离心2min，准确移取下层清被1.0mL，加人0.2mL缓冲溶液（4.2.8），涡旋混合均匀，然后加人0.2mL9-甲氧羰酰氯溶液（4.2.9），室温反应10min，衍生液经滤膜过滤后得到试样溶液B，供高效液相色谱仪测定。注：若配料表中标识的原料含有氨基或仲胺基，宜适当增加9-荡甲氧酬氯溶液用量至0.5mL4
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4.4.2测定条件
高效液相色谱参考工作条件如下：GB/T39993-—2021
色谱柱：Cs柱，1.8mm，50mm×2.1mm（内径）或Cg柱，5.0um，150mm×4.6mm（内径），或a2
相当者；
流动相：乙睛（4.2.2）和水，梯度洗脱条件见表3b)
流速：0.4mL/minbzxZ.net
柱温：30℃：
波长：265nm；
进样量：2μL；
后运行时间：3min
时间min
4.4.3标准工作曲线绘制
准确移取各标准工作溶液飞
高效液相色谱梯度洗脱条件
乙晴/%
QmL加
工缓冲落兼8滤旋混合均生，然后加入业10min，衍生液绎惠膜过游后接商效液相色谱参考工作0.2mL9-荔甲氧美酰氯溶液42.9室赢度业条件（4.4.2）送行测定，以色
色语峰的单面积为练垒标持其对应的游液浓度为横坐标作图，会制标准工作曲线。
二甲基嗯唑完标准物质衍生物的液相色落图参见附录C中图C.1，二甲基亮唑综标示准物质衍生物的光谱图参见图C
4.4.4试样测定
按高效液相色谱参考工作条件(4.4.2)测定读样裤液B(4.4.1)，如果检出的色谱峰的保留时间与标准物质的一致，并且在扣除背景后的样前鱼谱图中，该物质的光增图与标准物质的一致，则可初步确定样品为阳性样品，记录色谱蜂的峰面积，以外标法定量。试样溶液B中被测物的响应值应在标准工作曲线的线性范国之内。超山线性范围的试样溶液B，应将试样处理中未衍生的下层清液用50%乙腈溶液（4.2.6）适当稀释并重新衔生后进行测定。4.4.5空白试验
除不称取试样外，均按4.4.1~4.4.2进行测定。4.5结果计算
试样中待测化合物的含量按式(2)进行计算：(e-p)×V1oco
mX1000
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GB/T39993—2021
式中：
试样中被测组分的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：从标准曲线得到的试样溶液（4.4.1）中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；po
从标准曲线得到的空白试样（4.4,5）中被测组分的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL)，试样质量，单位为克（g）。
结果保留三位有效数字。
回收率和精密度
在添加浓度为50.0mg/kg500mg/kg范围内，回收率为80%~110%，相对标准偏差小于10%4.7允许差
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。6
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附录A
（资料性附录）
3种限用防腐剂标准物质的信息
GB/T39993—2021
3种限用防腐剂的中文名称、英文名称、INCI名称（国际化妆品原料名称）、CAS号、分子式、相对分子质量及化学结构式见表A.1.
表A.13种限用防腐剂标准物质的信息中文名称
二甲基愿醚烧
7-乙基效环
嗯唑婉
5-澳-5-硝
基-1,9-二曙完
英文名称
A-Dimers-1.
3-oxolidine
Ethyl-3.7-di
bicyeloL3.3.0
5-Bromo-5-1
3-dioxane
Dimethyl
axazolidine
5-Brumo
3-diox
51200-87-4
-riKaeerkca-
C,HnNO
相对分
子质量
化学结构式
GB/T39993—2021
附录B
（资料性附录）
3种防腐剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流图3种限用防腐剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流图见图B.1。13.51
1.6×105-
说明，
二甲基唑烷：
7-乙基双环嗯唑烷！
5-漠-5-硝基-1,3-二嗯烧。
时间/min
3种防腐剂标准物质的气相色谱-质谱总离子流图图B.1
-rrKaeerkca-
附录C
（资料性附录）
二甲基嗯唑烷标准物质衍生物的液相色谱图及光谱图GB/T39993—2021
二甲基嗯唑烷标准物质衔生物的液相色谱图见图C.1，二甲基嗯唑烷标准物质衍生物的光谱图见图c.2。
日-翁甲氧疑既氨
二甲基喝唑烷
时间/min
二甲基嗯唑烷标准物质衍生物的液相色谱图（a=265nm）220
波长/mm
二甲基嗯唑烷标准物质行生物的光谱图-r Kaeerkca
GB/T39993-2021
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中华人民共和国
国家标准
化妆品中限用防腐剂二甲基暖唑烷、7-乙基双环嗯唑烷和5-澳-5-硝基-1,3-二嗯烷的测定
GB/T39993—2021
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2021年4月第一版
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