GB/T 14352.20-2021.Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores-Part 20 : Determination of niobium , tantalum , zirconium , hafnium and 15 rare earth elements content-Inductively coupled plasma mass spectrometry.
1范围
GB/T 14352的本部分规定了电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中铌、钽、锆、铪以及15个稀土元素(钇、镧、铈、镨、钕、钐.铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥)含量。
GB/T 14352.20适用于钨矿石、钼矿石中铌、钽、锆、铪以及15个稀土元素(钇、镧、铈、镨、钕、钐、销、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥)含量电感耦合等离子体质谱法的测定。
本部分各元素方法检出限和测定范围见表1。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法.
GB/T 14505岩石和矿 石化学分析方法总则及一 般规定.
3原理
样品经氢氧化钠过氧化钠熔融分解、水提取沉淀分离、酸化,制备成样品溶液。利用电感耦合等离子体作离子源,样品溶液由载气(氩气)带入雾化系统进行雾化后,以气溶胶形式进入等离子体中心区，在高温和惰性气体中被充分燕发、解离、原子化和电离.转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪.质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量分析。在一定浓度范围内，元素质量数上的响应值与其浓度成正比,采用校准曲线法定量测定样品溶液中的待测元素的量。

ICS73.060
中华人民共和国国家标准
GB/T14352.20-2021
钨矿石、钼矿石化学分析方法
第20部分：锯、钼、锆、铪及15个稀土元素量的测定
电感耦合等离子体质谱法
Methods for chemical analysis of tungsten ores and molybdenum ores-Part 20:Determination of niobium,tantalum,zirconium,hafnium and 15 rareearthelements content-Inductivelycoupledplasma mass spectrometr2021-03-09发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-10-01实施
GB/T14352.20—2021
规范性引用文件
仪器和设备
分析步骤
样品量
空白试验
验证试验
样品的分解
校准溶液系列的配制
校准曲线的绘制
结果计算
精密度和正确度
质量保证与控制
附录A（资料性附录）
附录B（资料性附录）
仪器参考工作条件
精密度和正确度汇总表
-rrKaeerkca-
GB/T14352.20—2021
GB/T14352《钨矿石、钼矿石化学分析方法》共有22个部分包括34项元素的25个化学分析方法：
第1部分：钨量测定；
第2部分：销量测定；
第3部分：铜量测定；
第4部分：铅量测定；
第5部分：锌量测定：
第6部分：镉量测定：
第7部分：钻量测定；
第8部分：镍量测定；
第9部分：硫量测定；
第10部分：砷量测定；
第11部分：铋量测定；
第12部分：银量测定；
第13部分：锡量测定；
第14部分：镓量测定；
第15部分：错量测定；
第16部分：硒量测定；
第17部分：碲量测定；
第18部分：量测定；
第19部分：铋、镉、钻、铜、铁、锂、镍、磷、铅、锶、钒和锌量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法；
第20部分：钜、钮、锆、铪及15个稀土元素量的测定电感耦合等离子体质谱法；第21部分：砷量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法；第22部分：锑量的测定
氢化物发生-原子荧光光谱法
本部分为GB/T14352的第20部分。本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本部分由中华人民共和国自然资源部提出。本部分由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会（SAC/TC93)归口。本部分起草单位：江苏省地质调查研究院、中国自然资源经济研究院本部分主要起草人：蔡玉曼、李明、申文金、肖玉芳、江冶、杨程、黄光明、张培新、常青、高翔云。G
-rKaeerkca-
钨矿石、钼矿石化学分析方法
GB/T14352.20—2021
第20部分：锯、、锆、铪及15个稀土元素量的测定
电感耦合等离子体质谱法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问使用者有责任采取适当的安全和健康措施·并保证符合国家有关法规规定的条件。题。
1范围
GB/T14352的本部分规定了电感耦合等离子体质谱法测定钨矿石、钼矿石中锯、钼、锆、铪以及15个稀土元素（钇、镧、铈、错、钕、、销、、、镝、铁、饵、铁、镜、）含量。本部分适用于钨矿石、钼矿石中锯、钼、锆、铪以及15个稀土元素（、镧、铈、错、钕、、镇、、钝、镐、铁、饵、钰、镜、)含量电感耦合等离子体质谱法的测定。本部分各元素方法检出限和测定范围见表1。各元素方法检出限和测定范围
分析元素
方法检出限
规范性引用文件
测定范围
1~1000
分析元素
方法检出限
单位为微克每克
测定范围
0,1~100
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定3原理
样品经氢氧化钠-过氧化钠熔融分解、水提取沉淀分离、酸化，制备成样品溶液。利用电感耦合等离-rrKaeerkAca-
GB/T14352.20—2021
子体作为离子源，样品溶液由载气（氛气）带入雾化系统进行雾化后，以气溶胶形式进入等离子体中心区，在高温和惰性气体中被充分蒸发、解离、原子化和电离，转化成的带电荷的正离子经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量分析。在一定浓度范围内，元素质量数上的响应值与其浓度成正比，采用校准曲线法定量测定样品溶液中的待测元素的量4试剂
除非另有说明，在分析中均使用符合国家标准的分析纯化学试剂.所用纯水为符合GB/T6682规定的二级水
氢氧化钠（优级纯）。
过氧化钠（优级纯）。
盐酸溶液（1+1）。
氢氧化钠溶液：称取1g氢氧化钠溶于100mL水中。4.5
酒石酸盐酸溶液：称取10g酒石酸溶于100ml盐酸溶液（4.3)中。锯、钼、锆、铪标准储备溶液L0=1000μg/mL]：购置有证的各单元素标准溶液，介质均为1mol/L4.6
硝酸。
4.7稀土元素标准储备溶液[p=1000ug/ml]：购置有证的稀土亿、镧、、错、、诊、销、、铖、镐、、钼、钰、镜、增各单元素标准储备溶液：介质均为1m1ol/L硝酸4.8、混合内标溶液Lp一5ng/mL]：由购置有证的铱、各标准储备溶液逐级稀释混合，最终配制成（0.1十99.9）硝酸介质。
4.9锂、钴、钢、铀混合质谱调谐液Lp一1ng/mII：由购置有证的锂、钴、钢、铺各标准储备溶液逐级稀释混合，最终配制成（2+98）硝酸介质。5仪器和设备
分析天平：感量0.1mg。
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。5.3控温马弗炉：最高温度1300℃，控温精度土5℃。控温鼓风干燥烘箱：常温～300℃，控温精度±1℃。5.4
6样品
按照GB/T14505的相关规定，样品粒径应小于0.097mm。6.1
样品应在105℃烘箱中预干燥2h，含硫化物的样品在60℃～80℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h~6.2
4h，然后置于干燥器中，冷却至室温7分析步骤
7.1样品量
称取样品（第6章）0.5g，精确至0.1mg。7.2
2空白试验www.bzxz.net
随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，用人同等的量。2
-riKaeerKAca-
验证试验
随同样品分析同类型、含量相近的标准物质7.4
样品的分解
GB/T14352.20—2021
将样品置于银埚中，加入3g氢氧化钠（4.1)和约0.5g过氧化钠（4.2)，将银置于已升温至700℃的马弗炉中，到温后保持20min。取出，冷却，移人250ml烧杯中，加入100ml热水，盖上表面皿加热提取。用2滴至3滴盐酸溶液（4.3）和水冲洗出。用玻棒压住滤纸片将溶液煮沸20min。用中速定性滤纸过滤，用氢氧化钠溶液（4.4）冲洗烧杯及滤纸4次至5次，再用水冲洗5次至6次，弃去滤液。把滤纸连同沉淀转移人原烧杯中，加人10mL酒石酸-盐酸溶液（4.5)和少量水，于电热板上煮沸，并将滤纸用玻璃棒捣碎，取下冷却.转人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾，澄清取上清液10.00ml,移入预先加人5ml酒石酸-盐酸溶液（4.5）的50ml.容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾.待测。
校准溶液系列的配制
用、钼、锆、铪标准储备溶液（4.6）和稀土元素标准储备溶液（4.7)稀释成表2~表4中的校准溶液系列，分别置于一组预先加人10mL酒石酸盐酸溶液（4.5）的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。
锯、、锆、铪校准溶液系列
轻稀土混合校准溶液系列
-rKaeerkca-
单位为微克每升
单位为微克每
GB/T14352.20—2021
7.6测定
表4重稀土混合校准溶液系列
单位为微克每升
使用锂、钴、钢、钟混合质谱调谐液（4.9)调整仪器各项参数，使灵敏度、氧化物干扰、双电荷干扰、分辨率等各项指数达到测定要求后，参照附录A中的表A.1、表A.2、表A.3优化仪器工作条件后编辑测定方法、干扰校正方程、选择测定元素及内标元素，在线引人铱、混合内标溶液（4.8），观测内标灵敏度，分别测量校准溶液（7.5）和样品溶液（7.4)验证试验溶液（7.3）及空白试验溶液（7.2）中各元素的计数值
校准曲线的绘制
以校准溶液系列中各元素的质量浓度为横坐标，校准溶液系列测定计数值为纵坐标，绘制校准曲线。从校准曲线上查得样品溶液、验证试验溶液、空白试验溶液中相应的各元素质量浓度8结果计算
计算结果以质量分数w计，数值以μg/g表示，按式（1)计算各元素的含量：=
式中：
(pi-p.)×Vx103
从校准曲线上查得样品溶液中各元素的质量浓度，单位为微克每升（\g/L)：（1)
从校准曲线上查得的空白样品溶液（7.2)中各元素的质量浓度，单位为微克每升（ug/L)；分取样品溶液体积，单位为毫升（mL)；测定体积，单位为毫升（mL）；样品溶液总体积，单位为毫升（mL）：称取样品的量，单位为克（g）。所得结果按GB/T14505表示为：XX××ug/g、×××ug/g、XX.Xg/g、×.X×ug/g.0.XX.ug/g、0.0XXμg/g。
9精密度和正确度
8个实验室对8个~10个不同含量水平的钨矿石、钼矿石统一样品中、钼、锆、铪及钇、镧、铺、错、4
-rrKaeerkAca-
GB/T14352.20-—2021
钕、、销、钇、试、镝、铁、饵、、镜、错15个稀土元素分别在重复性条件下进行测定4次结果统计得到的方法精密度数据参见附录B中的表B.1。6个~8个实验室对锯、饵、锆、铪及钇、镧、铺、错、钕、、铕、钇、、镐、铁、饵、钰、镱、15个稀土元素不同含量的钨矿石、钼矿石标准物质进行4次测定，相对标准偏差计算结果参见表B.2。同一实验室对锯、钼、锆、饸及记、、铺、错、钕、、铕、、、镝、铁、饵、、镜、15个稀土元素不同含量的2个钨矿石、钼矿石有证标准物质加标回收，加标回收率结果参见表B.3。质量保证与控制
10.1通过对实验测试人员、样品、检测设备及耗材、检测方法以及实验记录等环节的质量控制加强实验室内部测试质量控制
10.2在测试过程中，采用标准物质验证、空白试验、加标回收、方法比对和重复分析等方法进行质量保证与控制。
10.3每批样品至少做两个空白试验，结果不高于分析方法的最低检测质量浓度。10.4每次样品分析应绘制校准曲线，校准曲线的相关系数应大于或等于0.995。10.5
仪器调谐时调节到氧化物产率在1.5%左右，双电荷产率在3.5%左右方可进行样品测定。5
-riKaeerkAca
GB/T14352.20—2021
附录A
（资料性附录）
仪器参考工作条件
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）参考工作条件如表A.1.选用各分析元素及内标元素同位素A.1
见表A.2。
工作参数
功率/W
冷却气流量/(L/min）
辅助气流量/（L/min）
雾化器压力/MPa
测量方式
扫描次数
停留时间/ms
每个质量通道数
样品间隔冲洗时间/s
蜗动泵转速/（r/min）
分析元素
同位素
内标元素
仪器参考工作条件
设定值
各分析元素及内标元素同位素
同位素
分析元素
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同位素
内标元素
同位素
千扰校正方程见表A.3。
同位素
丰度/%
元素的干扰系数及校正方程
观测到的干扰
Er二价离子
137Bao
14Ce\OH
14NdOH
145Ndo
119Smo
15nSmo
156Gdo
15#Gdo
注1：I表示元素的计数值，单位为强度每秒（cps)。校正方程
0.000274XI(1\Er)
-0.00020XI(137Ba)
0.00194×1(Ce)
—0.0193×I(Pr)
0.01248×I(14Nd)
0.00055XI(14Nd)
0.00430×I(/Sm)
0.00016X1(14Nd)
—0.00432×I(Sm)
0.00719X1(14Nd)
0.00381xI(47Sm)
0.00060XI(15Eu)
0.00051XI(4Sm)
0.01427XI(157Gd)
0.00209XI(57Gd)
0.010 88XI(15°Tb)
GB/T14352.20--2021
干扰系数K
注2：由于仪器结构、工作条件、样品基体对氧化物的产率有较大影响，因此本表中的氧化物干扰系数仅供参考，用户可参照本部分求得实际干扰系数，-riKacerKAca-
GB/T14352.20—2021
（资料性附录）
精密度和正确度汇总表
8个实验室对8个~10个含、、锆、铪及、镧、、谱、钕、、销、、、、铁、、铁、镜、B.1
15个稀土元素量不同水平的钨矿石、钼矿石统一样品分别在重复性条件下进行测定4次，结果统计得到的方法精密度数据见表B.1。
永平范围m
5.78~41.0
0.29~10.8
1.19~5.11
10.59~568
1.21~51,9
0.14~2.60
0.55~21.1
0.12~4.33
0.29--13.4
0.05~2.26
0.32~15.7
0.06~-2.32
方法精密度
重复性限
r=0.0941m
r=0.1484m
r=-0.9960+0.1006m
r=0.2181+0.0555m
r-0.0536+0.0691m
r=0.0364+0.0700m
t=1.0779+0.0517m
r-0.0775+0.0727m
r=0.2800+0.0782m
r-0.0797+0.0777m
r-0.0082+0.1013m
r=0.0833m
r=0.1184m
r=0.0314+0.0642m
r=0.0110+0.0876m
r-0.0067+0.0969m
7=0.0056+0.0984m
r=0.0318+0.0807m
r-0.0046+0.1084m
单位为微克每克
再现性限R
R=0.2326m
R-0.6400m
R=-4.6201+0.2012m
R=0.7232+0.1652m
R-0.8978+0.0952m
R=0.1091+0.1712m
R=1.0348+0.099.3m
R-0.0930+0.1423m
R=0.1743+0.1419m
R-0.1163+0.1203m
R=0.0119+0.3328m
R=0.2336m
R-0.3747m
R=0.1917+0.134 0m
R=0.0532+0.2031m
R-0.1029+0.2231m
R=0.0082+0.3241m
R=0.1152+0.1718m
R=0.0057+0.3634m
6个~8个实验室对含锯、钼、、饸及、、铺、错、钕、、销、、、镐、铁、饵、钰、镜、15个稀B.2
土元素量不同的钨矿石、钼矿石有证标准物质进行4次测定，相对标准误差（RE）计算结果见表B.28
-rrKaeerKAca-
标准物质
GBW07285
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
GBW07238
GBW07239
GBW07240
GBW07241
标准值
27.0±3.5
11.4±1.2
34.2±2.2
128±27
37.4±1.9
23.7±0.3
20.8±1.8
60.3±3.3
10.0±1.0
60.3±2.4
7.90±0.8
11.3±2.2
29.8±2.1
32.9±3.2
0.79±0.14
0.59±0.11
0.15±0.05
0.17±0.04
0.64±0.15
14.8±0.3
方法正确度（有证标准物质测试）等精度测量次数n
参加实验室数P
-rrKaeerkAca-
测量平均值
GB/T14352.20—2021
标准偏差：
相对标准误差RE
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