GB/T 39560.701-2020.Determination of certain substances in electrical and electronic products-Part 7-1: Hexavalent chromium- Presence of hexavalent chromium[ Cr(VI)] in colourless and coloured corrosion-protected coatings on metals by the colorimetric method.
1 范围
GB/T 39560.701规定了一种沸水提取方法,其目的是对于金属样品上的无色和有色防腐镀层中的六价铬进行定性测定。
由于其高活性,防腐镀层中六价铬的含量会随时间和储藏条件发生显著变化。由于样品提交前的贮存条件经常是未知的,或者无法提供,因此该过程只能根据测试时在镀层中检测到的六价铬含量来确定其存在性。对新镀的样品进行测试时,需要至少5d的等待时间(在电镀过程完成后),以确保镀层已经稳定。等待期内可能发生三价铬到六价铬的氧化。
六价铬的存在性是由镀层单位表面积含有六价铬质量决定,其单位以微克每平方厘米(μg/cm2)表示。之所以首选这种方法,是因为在产品生产之后,往往难以准确测量防腐镀层的质量。从镀层技术的角度来看,整个行业的变化趋势是，要么使用不含六价铬的化学物质,即很少或者根本不存在六价铬,要么使用传统的含有六价铬的化学物质,即六价铬含量显著的,并且能够可靠地检测到。考虑到行业变化.判断六价铬存在与否足以满足法规合规性的测试目的。
在这个过程中.如果检测到样品中的六价铬低于0.10μg/cm2的L0Q(定量限).即可认为样品的六价铬呈阴性。由于即使在同一批次的样品中六价铬也不可能均匀地分布在镀层中,因而将0.10μg/em2~0.13μg/cm2之间的“灰色区域”确定为“非结论性的",以减少因不可避免的镀层变化而产生不一致的结果。在这种情况下,可能需要进行附加测试来证实六价铬的存在。当检测到六价铬的含量高于0.13μg/cm2时，即认为样品是阳性的.即镀层中存在六价铬。

ICS31.020
中华人民共和国国家标准
GB/T39560.701—2020/IEC62321-7-1:2015电子电气产品中某些物质的测定第7-1部分：六价铬
各比色法测定金属上
无色和有色防腐镀层中的六价铬|Cr（VI）Determination of certain substances in electrical and electronic products-Part 7-1: Hexavalent chromiumPresence of hexavalent chromium [Cr(VI)in colourless and coloured corrosion-protected coatings on metals by thecolorimetric method
IEC 62321-7-1:2015, Detcrmination of ccrtain substanccs in clcctrotcchnicalproducts-Part 7-l:Hexavalent chromium-Presence of hexavalentchromium [Cr(VD in colourless and coloured corrosion-protectedcoatings on mctals by thc colorimctric mcthod,IDT2020-12-14发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-07-01实施
规范性引用文件
3术语和定义、缩略话·
仪器设备
样品制备
沸水提取程序
精确度·
质量保证与控制
试验报告
附录A（资料性附录）
参考文献
GB/T 39560.701—2020/1EC 62321-7-1:2015次
国际实验室问比对防腐镀层的研究数据综述
GB/T 39560.701—2020/IEC 62321-7-1:2015前言
GB/T39560≤电子电气产品中某些物质的测定》前分为以下儿个部分：第1部分：介绍和概述：
一第2部分：拆解、拆分和机械制样；一第31部分：X射线荧光光谱法筛选铅、汞、镉、总饹和总溴：一第4部分：CV-AAS、CV-AFS、ICP-OES和ICP-MS测定聚合物、金属和电了件中的汞：第5部分：AAS、AFS、ICP-OES和ICP-MS测定聚合物和电了件中的镉、铅和铬与金属中的镉和铅：
一第6部分：气相色谱质谱仪（GCMS)测定聚合物中的多溴联米和多溴二苯醚：一第71部分：六价饹比色法测定金属上无色和有色防腐镀层中的六价饹【Cr（VI)]；一第7-2部分：八价铬比色法测定聚合物和电了件中的中八价铬（r（VI）：第8部分：气相色谱-质谱仪(GC-MS）与配有热裂解/热脱附的气相色谱-质谱仪（Py/TD-GCMS)测定聚合物中的邻米二甲酸酯。本部分为GB/T39560的第71部分。本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本部分使用翻译法等同采用1EC:62321-7-1:2015《电工产品中某些物质的测定第7-1部分：六价铬比色法测定金属「无色和有色防腐镀层中的八价铬_Cr（VI)》与本部分中规范性引用的国际文件有一致性对应关系的我国文件如下：GB/T6682—2008分析实验室用水规范和试验方法（IS03696：1987，MOD）—GB/T39560.1—2020电子电气产品巾某些物质的测定第1部分：介绍和概述（IEC623211：2013.D)
GB/T39560.22020电了电气产品中某些物质的测定第2部分：拆解、拆分和机械制样(IEC62321-2:2013.IDT)
本部分还做了下列编辑性修政：为了与我国现有标准系列-致.将标准名称改为《电子电气产品中呆些物质的测定第71部分：六价铬比色法测定金属「无色和有色防腐镀层中的八价铬r（VI)》本部分由全国电工电了产品与系统的坏境标准化技术委员会（SAC/TC297)提出并归口。本部分起草单位：中国电子技术标准化研究院、深圳赛四信息技术有限公司、兰州维大数据标准化研究院有限公司、苏州市华测检测技术有限公司、游信视像科技股份有限公司广州海关技术中心，波检验检疫科学技术研究院、中国信息通信研究院、中国质量认证中心华南实验空、威凯检测技术有限公司、中兴通讯股份有限公司、江苏省电了信息产品质量监督检验研究院、T华星光电技术有限公司。
不部分主要起草人：程涛、高坚、邢卫兵、毛亦铭、果岩、孙言丽、唐志锟、金献忠，户春阳、楽能、黑家群、干显、印美姑、夏振宇。GB/T39560.701—2020/IEC62321-7-1:2015电子电气产品中某些物质的测定第7-1部分：六价铬比色法测定金属上无色和有色防腐镀层中的六价铬Cr（VI）警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验：本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
CB/T39560的本部分规定了一种沸水提取方法，其目的是刘对丁金属样品上的无色和有色防腐镇层中的入价铬进行定性测定。
由于其高活性,防腐镀层巾六价铬的含量会随时间和储藏条件发牛显著变化。由于样品提交前的贮存条件经常是未知的，或者无法提供，因此该过程只能根据测试时在镀层中检测到的六价铬含量来确定存准性。对新镀的样品进行测试时，需要至少5的等待时简（在电镀过程完成后），以确保镀层已经稳定。等得期内可能发生三价铬到六价铬的氙化。六价铬的存在性是山镀层单位面积含有六价铬质量决定，其单位以微克每平方厘米（ug/crm）衣示。之所以首选这种方法，是因为在产品生产之后，往往难以准确测量防腐镀层的质量，从镀层技术的度来着，整个行业的变化追势是，要么使用不含六价落的化学物质，即很少或者根本不存在六价，要么使用传统的含有六价铬的化学物质，即六价铬含量显著的，并且能够川靠地检测到，考虑到行业变化.判断六价铬存在与否足以满足法规合规性的测试目的，在这个过程巾，如果检测到样品中的六价饹低于0.10μg/cm°的L0Q（定量限），即可认为样品的六价铬呈阴性。出丁即使在同一批次的样品中六价铬也不可能均匀地分布在镀层中，因而将0.10g/cm\~0.13 g/cm之间的\灰色区域”确定为“非结论性的”,以减少因不可避免的镀层变化而产生不一致的结果。在这种情况下，可能需要进行附加测试来证实六价铬的存在，当检测到六价铬的含量高于0,13/cm时，即认为样品是阳性的，即镀层中存在价铬。2规范性引用文件
下列文件对丁本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用丁本文件。凡是不注日期的引用文件·其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件，IEC623211电T产品中某些物质的测定第1部分：介绍和概述（Determinationofcertainsubstancesin electrolechnical productsPartl:Introduction and overviewIEC62321-2电工产品中某些物质的测定第2部分：拆解、拆分和机械制样（Delerminationolcertain substances in clectrotcchnical productsPart 2: Disasscmhly, disjointment and mcchanicalsamplepreparation)
ISO782：1999化学标准的格式第2部分：化学分析方法（Chemistry一Layoutsforstandrds Pari 2:Methods of chenical anslysis)ISO3696分析实验室用水舰范和试验方法（WaterforanalyticallahoratoryuscSpecificationand test methods)
GB/T39560.701—2020/IEC62321-7-1:20153术语和定义、缩略语
3.1术语和定义
IEC62321-1界定的术语和定义适用丁本文件。3.2缩略语
IEC62321-1界定的缩略谱适用于本文件。4试剂
4.1总述
除非另有说明,仪使用分析级试剂4.2试剂
应使用下列试剂：
a）1,5-二米碳酰二肼，分析纯。b）重酸钟（K.CrO,)标准溶液：在玻璃容器内用大平L5.2a）称取0.113g的K.Cr0,（分析纯，使用前在100℃下十燥1h)并用水L4.2f)|溶解，然后用水L4.2f)」稀释至1000mL容量瓶[5.2c）的刻度。将容器盖紧或塞紧，该溶液的有效期为-年。重铬酸铆（K，（r.0.）等价标准溶液.0.10ug/cm和0.13μg/cm：在这种方法中.0.10μg/ml和0.13μg/mL的标准液分别等价丁0.10μg/cm和0.13pg/cm：用移液管L5.2f)」吸取2.5ml.的K，Cr:0，标准溶液4.2b)1,移人1000mL容量瓶并稀释至刻度，配制0.10pg/cm的等价标准溶液：用移液管[5.2f)1吸取3.3ml的K：（r:0，标准溶液[4.2b)1至1000ml容量瓶l5.2e）并稀释至刻度，配制0.13μg/cm的等价标准溶液d）丙酮.分析纯：
止磷酸（I1.PO)溶液（质量分数为75%）.分析纯，e)
水：IS03696中规定的1级水，不应含有干扰物。f)
5仪器设备
5.1总述
包括样品容器在内的所有可重复使用的实验空器其玻璃、石英、聚烯、繁四氟烯（PTFE）等应以实验空级清洗剂和水浸泡过夜-用水冲洗后-置于HN（体积分数为20兴)或在混合稀酸（体积比为HNO，HCI：H,0-1：2：9)中浸泡至少1h.然后用水[4.2 f)7冲洗，也可使用经空白实验证明能够达到足够清洁度的其他清洗方法。2仪器
以下设各可用于分析：
a）分析天平：精度为0.1mg。
h）温度计或其他测温装置，能测温至100℃比色装置：可以是检测波长为540nm、光程为1cm或以上的分光光度计：也可以是光程为c）
GB/T39560.701—2020/IEC62321-7-1:20151cm或以上，装有在540nm附近有最大透射比的黄绿光过滤器的滤光光度计，d）沸石，
量简：A级或精密度和准确度符合要求的其他器具。也可使用精密度和准确度符合要求的其他体积测量装置，比如白动稀释器。经过校准的各种规格的吸液管：A级玻璃，或精密度和准确度符合要求的具其他等效量器。f）
体积刻度为250mL的硼硅酸盐玻璃或石英烧杯，或者类似的器其。g）
加热装置：能够保持提取液的沸腾i
滤膜(0.15m）：以纤维质或聚碳酸酯膜为亢。）
800目的碳化硅（SiC）细砂纸或同等产品。k）表面血。
6样品制备
不应将样品储存个叫能发生一价氧化成六价的环境中，：样品在收样后至测试开始之前，应储存在相对湿度45%~75%、温度15℃~35℃的环境条件中：在某些情况下，川能需要拆卸或机械性解体来获取用于测试的样品：有关样品的制各方法见IEC623212，在测试之前，样品表面不得有任何污染物、指纹和污渍。如果表面「涂有薄层油-则应在试验前，使用清活，柔软的实验室擦布，以合适的溶剂清湿后试去油层，或名在环境温度下，用合适的溶剂冲洗样品表面，以除去油层，不应以35℃以上的温度刘样品迹行强制「燥。不得使用碱性溶液处理样品，因为防腐镀层会被碱分解
如果样品表而有聚合物涂层，则可以通过细的细砂纸[5.2)轻轻擦去，露出防腐镀层以使进行提取；仙应小心操作不要擦去聚合物涂层下的整个防腐镀层，能证明同样或君更加有效的其他擦除方法也可采用。
出丁六价铬刘人体是有害的，因此，对在本方法中使用的所有叫能含六价铭的样品和试剂均应采聪适当的措施处理：含六价铬的溶液或废充物应逆行适当的处理：例如，抗坏血酸或其他还原剂部川以将六价还原为三价路。
7沸水提取程序
沸水提取程序如下：
a）按如下方法制备显色液：将0.5g二苯碳酰二肼【4.2a)7溶入50mL内酮4.2d)，搅拌状态下用50ml.水[1.2f)缓慢稀释（快速混合可能导致二苯碳酰二肝沉淀）。为保证最佳的稳定性，应将配好的显色溶液放在棕色瓶中并置于7℃工2℃冷溅。已褪色的色溶液应废弃b）待测样品的表面积应为50cm工5cm。刘丁表面积史小的紧固件或测试样品·应使用适当数量的样品，以狄得要求的总衣面积。在法获得50cm三5cm总表而积的情况下，可以道过减少水提取的体积，同时保持租同的表而积与提取体积之比（1cm：1mL）.以使用变小的总样品表而积，建议的最小表而积为25cm，同样，通过保持相同的比例.也可以使用更人的样品表面积。以「调整应于以记录。对丁复杂儿何形状的样品，如果以狄得其制造规格（如：机械图纸），衣面积可以根据其制造规格逊行估算，或者根据它的尺寸和形状逆行估算。例如：一个平头的埋头螺订可以看作为一个金属圆柱体(螺钉主体)连着个金属圆锥(螺钉头).如图1所示，3
GB/T 39560.701—2020/IEC 62321-7-1:2015H
图1螺钉体和螺钉头的测量
螺钉体的表面积估算按公式（1）：S,=2元RH元(R）
式中：
为螺钉体的估计表面积.单位为平方原米（cm）：SbZxz.net
一为螺钉体的半径，单位为厌米（cm）：R
H—为螺钉体的高度,单位为米(cm)。螺钉头的表而积估算按公式（2）：S,-元R./(H.\-R)-TR.
式中：
为螺钉头的估计表面积，单位为平方厘米(cn\)；R—一为螺钉头的顶部半径,单位为匣米(cm)；H
一为螺订头的高度，单位为匣米（cm）：螺钉的估计总表面积接公式(3)：S.=ShS.
式中：
为螺钉的估总表面积，单位为平方厘米（cm）（1)
.（2)
注：德国紧固件协会[Dentscher SchrauhenverhandE.V.(D)SV)].血过国际材料数据系统(IMDS)提供了个可用于紧固件的表而积的计算程序。该「具的限制条件在该程序中记载,使川者宜确保该「具适川于相关的样品。向带休积刻度的烧杯[5.2g)中加人沸石[5.2d)和50mL水[4.2f)1，将水4.2f)加热至沸腾至少10min,以使水去氧：用衣面血5.2k)盖住烧杯[5.2g)，以保持水的体积。煮沸至少10min后.将样品完全浸入沸水巾。用表而Ⅲ_5.2k）_盖住烧杯L5.2g)」在水恢复沸腾后-提取样品10min十0.5 min。必要时应加水[4.2f)1以确保样品在提取过程中被完全浸没。移出样品，将提取液冷却到室温：溶液成为无色无沉淀，调整体积至50mL。如果溶液呈乳状或有沉淀.则通过滤膜[5.2i)_将溶液过滤到干燥的烧杯[5.2g）并将体积调整至50mLcl)加人1mL正磷酸溶液[4.2e)].混勾。用量筒[5.2e]量取25 mL溶液倒人干燥的烧杯「5.2g。川人1ml显色液a,混勺，并观察颜色。经过10 min的反应时间后.如观察到红色到紫色，表明存在六价铬。提取物的剩下部分将用作空白。e）如果存在颜色「扰（例如，涂层染料的「扰）.则应对空白逊行校正，将一部分样品溶液转移至比色m，用比色装置[5.2c测量510nm处空d)的吸光度。做3次测定.取平均值作为样品的最终吸光度：某些分光装置需要对收集的数据逊行于动空白校正。f）将50ml.的0.10μg/cm2K，Cr.0，等价标准溶液[1.2c）放人烧杯[5.2g）。加人lml.正磷酸溶液4.2e)」，混勾：川2ml显色液a），混合，并等待10min以显色，按上述方法，测量吸光度3次。取3次测量结果的平均值作为标准溶液的最终吸光度。GB/T 39560.701—2020/IEC 62321-7-1:2015g）将50ml的0.13μg/cmK（r：0，等价标准溶液[4.2c)7例人合适的烧杯[5.2g)1。加入【ml.正磷酸溶液4.2c).混匀。加2 ml.显色液a)，混合-并等待10 min 以显色，按l述方法，测量吸光度3次。取3次测量结果的平均值作为标准溶液的最终吸光度。h）如果在d)或e)中得到的吸光度值小丁在)中获得的0.10ug/cm的K,Cr0,等价标准溶液[4.2c)|的吸光度，则可认为该样品的六价铬呈阴性（见表1）如果在d)或e)中获得的吸光度值介于在f)和g)巾获得的0.10μg/cm2和0.13μg/cmi）
K，（r：0，等价标准溶液[4.2c)之间.则样品处于\灰色区域\中，即样品中六价铬的存在性是不确定的（见表1）
如果在d)或e)中获得的吸光度值大丁在g)中获得的0.13ug/cmKCr:0.等价标准溶液i
4.2c）的吸光度，则可认为该样品的六价呈阳性（见表1）如果在比色反应后，样品额色明显浓于0.13ug/cm的等价标准溶液，结果可以清楚地确定为六价铬呈阳性.不必通过比色装置进行测量。们是，应在报告中明确指出.显著高于0.13ug/cm的结果是基于月测得出的，没有进行比色测量，如果六价铬并没有明显高于0.13g/cm，则应进行比色测量。表1与部分溶液的比较和结果的解释比色结果（六价铬浓度）
样品落液0.10g/cm等价标准济液样品济液0.l0ug/emH0.13μg/em等价标准溶液
样品溶液0.13g/cm等价标准溶液8校准
8.1永久性校准仪器
定性钻果
样品为六价铬阴性
六价铬浓度低于宠量限。可认为该镀层是不含六价络
可认为结果是不定的
不可避见的镀层变化可能会影响测定。建议：如可增加样品则进行总共3次试验，以增加取样表面积，使用3欧试验的平均结果来最终测定
样品为六价饹阳性一一六价铬浓度高于定限和统计误差幅度。可认为样品镀层含有六价铬
专门为510nm处进行入价铬检测而设计的比色装置可作一次永久性俊准，不再需要进一步校准，可参考制造商的说明，以确保仪器工作正常且工作范围适用于此类分析。8.2传统校准仪器
8.2.1传统的比色装置校准应至少使用个校准空户和三个标准溶液进行。标准落液浓度应包括两种等价标准溶液的浓度（0.10μg/ml.和0.13ug/ml.）。8.2.2将比色装置用0.0g/mL的校准空白调零，并保存此溶液，以使在读取样品和标准之前刘仪器重新调零。
8.2.3读取校准落液：通过绘制以吸光度为纵坐标或轴.以六价铬的微克每毫升（g/mL）估为横坐标或：轴的坐标图.为每种标准（包括0.0pg/ml.标准）构造条校准曲线并确定个线性方程，8.2.4校准曲线（零截距线性拟合）的相关系数应人于或等于0.995，否则应重新建立。8.2.5校准曲线建立之后可至多使用一个月。5
GB/T 39560.701—2020/IEC 62321-7-1:20159计算
六价铬的浓度应按公式（4)计算：(C-B)XV
式中：
为样品镀层的六价铬浓度，单位为微克每平方米（ug/cm\）；为样品溶液的六价铬浓度的读数，单位为微克每毫升（ug/tnL)：为用丁样品制备的试剂空白的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)：为提取液的体积，单位为毫升（mL）；为样品的表而积，单位为平方厘米（cm）：一一为稀释倍数（如无称释，则LF=1）：精确度
出丁这种方法的定性特性不适合丁定量的重复性和再现性表述（见IS0）78-2：1999的附录B)，以下精确性陈述是从111/320/INVF中收集的：有七个实验空提交了个平行测试结果，有一个实验空提交的是从一块镀有六价铬的金属板材（IIS4B-A1)上得到的两个平行测试结果：23个结果均为六价铭阳性（0.13息g/cm\）·八个实验空提交了含有六价铬镀层的金属螺订(IIS4BD1)样品的个平行测试结果：24个结果均为六价铬阳性（>0.13μg/cm）·八个实验室提交厂含有三价饹链层的-块金属板（IIS4BB2)样品的三个平行测试结果。20个结果是六价铬阴性（0.10ug/cm），3个结果是六价铬的存在不确定（0.10ug/cm且0.13ug/cm），1个结果是六价铬阳性（>0.13ug/cm）。。八个实验空提交厂含有三价铬镀层的·枚金属螺钉（IS4BE5)样品的三个平行测试结果。24个结果均为六价铬阴性（<0.10uμg/cm），。八个实验室提交厂镀层巾不含铬的块金属板样品的三个平行测试结果。24个结果均为六价铬阴性(0.10 μg/cm）。相美支持数据参见附录A。11质量保证与控制
11.1比色装置性能验证
11.1.1无论哪娜种仪器类型在样品测试之前和一系列样品测试之后，使用两种等价标准溶液进行性能验证，以确保仪器正常工作
11.1.2如果在样品测量之前测得的两种等价标准溶液中的任何一种的浓度与具预期值（0.10g/mL和0.13ug/mL)相差超过15%，则校准应重新测量。11.1.3如果在样品测量之后测得的两种等价标准溶液币任何种的浓度与其预期估相荒超过15%，则校准和该系列中的所有样品应重新测量11.2检出限（LOD)和定量限（LOQ）检出限(LOD)或方法检出限（MDL)通常是以最简捷的方式给出某一测量系统从样品中可靠地检出分析物最低含量或最小含量值。6
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