GB/T 39689-2020.Surface active agents-Determination of free formaldehyde.
1范围
GB/T 39689确定了表面活性剂中游离甲醛含量测定的原理和要求,并规定了分光光度计法和液相色谱法给出的标准品色谱图。
GB/T 39689适用于表面活性剂中游离甲醛含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 601化学试剂标准滴定溶液的制备
GB/T 6372表面活性剂和洗涤剂样品分样法
GB/T 6682-2008分析实验室用水规格和试验方法
3原理
采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出,用显色剂显色后,用分光光度计比色或液相色谱法测定甲醛含量。
4甲 醛标准溶液的制备
4.1 总则
分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂,所用水符合GB/T 6682-2008中三级水的要求。所用的溶液除另有说明外,均应采用GB/T 601中的要求进行配制。
4.3氢氧化钠溶液
浓度为1 mol/L。
4.4盐酸溶液
浓度为1 mol/L。
4.5硫代硫酸钠标准溶液
浓度为0.1 mol/L,并按照GB/T 601进行标定。
4.6淀粉溶液
浓度为1g/100mL,称取1g淀粉,用少量水调成糊状,倒人100mL沸水中,呈透明溶液,临用时配制。
4.7
甲醛溶液
质量分数约为37%。
4.8
甲醛标准溶液
浓度为1 mg/mL。移取2.5 mL~3.0 mL甲醛溶液,置于1 000 mL容量瓶中,用水稀释至刻度。
4.9甲醛标准溶液的标定
移取20mL待标定的甲醛标准溶液于碘量瓶中,准确加入25mL碘溶液,再加入10mL氢氧化钠溶液,摇匀,于暗处静置5min后,加11mL盐酸溶液,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色,加1 mL淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚刚消失为终点,记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积V2。同时做空白样,记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积V1。

ICS 71.100.40
中华人民共和国国家标准
GB/T39689—2020
表面活性剂
游离甲醛含量的测定
Surface active agents-Determination of free formaldehyde2020-12-14发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-07-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63)归口。GB/T39689—2020
本标准起草单位：浙江五龙新材股份有限公司、辽宁奥克化学股份有限公司、江阴市九牛科技有限公司、浙江皇马新材料科技有限公司、浙江绿科安化学有限公司。本标准主要起草人：丁继英、李小飞、董振鹏、刘卫琴、吴炳谋、沈春燕、俞佩、马浩峰、高洪军、刘佳、马建新、刘百松。
1范围
表面活性剂游离甲醛含量的测定GB/T39689—2020
本标准确定了表面活性剂中游离甲醛含量测定的原理和要求，并规定了分光光度计法和液相色谱法给出的标准品色谱图。
本标准适用于表面活性剂中游离甲醛含量的测定。规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T6372表面活性剂和洗涤剂样品分样法GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法原理
采用蒸馏的方法将样品中的游离甲醛蒸出，用显色剂显色后，用分光光度计比色或液相色谱法测定甲醛含量。
4甲醛标准溶液的制备
4.1总则
分析测试中仅采用已确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682一2008中三级水的要求。所用的溶液除另有说明外，均应采用GB/T601中的要求进行配制4.2
2碘溶液
c（1/2I,）=0.1mol/L水溶液。
氢氧化钠溶液
浓度为1mol/L。
4.4盐酸溶液
浓度为1mol/L。
5硫代硫酸钠标准溶液
浓度为0.1mol/L，并按照GB/T601进行标定4.6
6淀粉溶液
浓度为1g/100mL，称取1g淀粉，用少量水调成糊状，倒人100mL沸水中，呈透明溶液，临用时GB/T39689—2020
配制。
4.7甲醛溶液
质量分数约为37%。
甲醛标准溶液
浓度为1mg/mL。移取2.5mL~3.0mL甲醛溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。甲醛标准溶液的标定
移取20mL待标定的甲醛标准溶液于碘量瓶中，准确加人25mL碘溶液，再加入10mL氢氧化钠溶液，摇匀于暗处静置5min后，加11mL盐酸溶液，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积V.同时做空白样，记录所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积V1。按式(1)计算甲醛标准溶液的质量浓度：P式中：
P(HCHO)
(V,-V2)XCNaz520X15
甲醛标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；空白样滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL）)；甲醛溶液标定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，单位为毫升（mL)；CNa2 S2 0g
硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；一甲醛摩尔质量的1/2；
标定时移取的甲醛标准溶液的体积，单位为毫升（mL）。5仪器与设备
蒸馏设备
容量为100mL的蒸馏瓶、蛇型冷凝管、馏分接收器。5.2
容量瓶
容量为100mL。
3移液管
容量为1mL、5mL、10mL、20mL、25mL。5.4加热设备
电加热套和水浴锅。
精密电子天平
精度为1mg。
分析仪器
分光光度计或液相色谱仪。
.（1)bzxz.net
5.7容量瓶
容量为50mL和100mL。
6采样
按GB/T6372的规定采样、制备和储存试样。7实验步骤
分光光度计法
7.1.1试剂和材料
乙酸铵
分析纯试剂。
7.1.1.2冰乙酸
分析纯试剂。
乙酰丙酮
分析纯试剂。
乙酰丙酮溶液
GB/T39689—2020
体积分数为0.25%，称取25g乙酸铵，加适量水溶解，再加3mL冰乙酸和0.25mL乙酰丙酮试剂，移人100mL的容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液于2℃～5℃贮存，可稳定一个月。该溶液约在一个月内有效，经长期贮存其灵敏度会稍起变化，建议每周核对校正曲线，7.1.1.5甲醛标准溶液稀释液
质量浓度为10μg/mL。移取10mL按第4章标定过的甲醛标准溶液，置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
7.1.2标准工作曲线的绘制
取数支（具塞刻度管）100mL容量瓶，分别移取0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛标准稀释液.加水至刻度线，再加人2.5mL乙酰内酮溶液，摇匀。在60℃的水浴锅中加热30min，取出后冷却到室温。用10mm的比色Ⅲ（用水为参比）在分光光度计上于412nm波长处测试吸光度。
以具塞刻度管中的甲醛质量（ug）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线。7.1.3游离甲醛含量的测定
称取搅拌均匀后的试样2g（精确度至1mg），置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加入10mL水的蒸馏瓶中，在50mL馏分接收器中预先加人适量的水，要求浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸馏，使试样溶液蒸至剩余目测约1mL～3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸馏过程不可过快，保持在30min以上。3
GB/T39689—2020
取下馏分接收器，待测。蒸馏装置图见图12
说明：
1——蒸馏瓶：
加热装置：
3——升降台：
4—冷凝管：
连接接收装置。
图1蒸馏装置示意图
将馏分接收器中的样品移入100mL容量瓶中，定容后，加人2.5mL的乙酰丙酮溶液，摇勾，在60℃恒温水浴锅中加热30min，取出后冷却至室温：用10mm比色皿（以水为参比）在分光光度上于412nm波长处测试吸光度。同时在相同条件下测得空白样的吸光度。将试样的吸光度减去空白样的吸光度，在标准工作曲线上查到相应的甲醛质量。如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。7.1.4结果的表示
游离甲醛含量以质量分数计，按式（2)计算：m
式中：
游离甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；m
从标准工作曲线上查到的甲醛质量，单位为微克（μg）；样品的质量，单位为克（g）；
稀释因子。
7.1.5检出限
本方法检出限为20mg/kg。
液相色谱法
7.2.1试剂和仪器配置
7.2.1.1衍生化试剂
称取0.25g2，4-二硝基苯耕，加300mL乙睛溶解后再加200mL水定容到500mL容量瓶中。4
7.2.1.2流动相
无水甲醇：蒸馏水=65：35（体积比）。7.2.1.310%乙酸溶液
移取10mL乙酸加水溶于100mL容量瓶中。7.2.1.4自动进样器
与液相色谱仪适配的自动进样器。7.2.1.5紫外检测器
与液相色谱仪适配的紫外检测器。7.2.1.6液相色谱柱
C18柱.C5μm.4.6mmX250mm或相当者。7.2.2标准工作曲线的绘制
GB/T39689—2020
取数个100mL（具塞刻度管）容量瓶，分别移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、10.00mL、20.00mL甲醛标准稀释液，再加人10mL衍生化试剂和1mL10%的乙酸溶液，摇匀。在80℃的水浴锅中加热10min，取出后冷却到室温。定容至100mL.在液相色谱柱温度30℃，波长355nm，流速0.6mL/min的条件下测定，进样量为20μL。标准品色谱图参见附录A。以具塞刻度管中的甲醛（mL)为横坐标，相应的甲醛质量（μg)为纵坐标，绘制标准工作曲线7.2.3游离甲醛含量的测试
称取搅拌均匀后的试样2g（精确至1mg），置于50mL的容量瓶中，用水摇匀，稀释至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的试样水溶液，置于已经预先加人10mL水的蒸馏瓶中，在馏分接收器中预先加入适量的水，要求浸没馏分出口，馏分接收器的外部用冷水浴冷却，加热蒸馅，使试样蒸至剩余目测约1mL～3mL样品溶液，不可蒸干，且整个蒸馏过程不可过快，保持在30min以上，取下馏分接收器，用水稀释至刻度，待测。
将馏分接收器中的样品移人100mL容量瓶中，加人10mL衍生化试剂和1mL10%的乙酸溶液，摇匀，在80℃恒温水浴锅中加热10min.取出后冷却至室温，定容至100mL，在液相色谱柱温度30℃，波长355nm，流速0.6mL/min的条件下测定。如果试样溶液中甲醛含量超过标准曲线的线性范围，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。7.2.4结果的表示
用7.2.3测得的2，4-二硝基苯腺的峰面积，通过标准工作曲线查出甲醛质量浓度，用微克每毫升表示，游离甲醛含量按式（3）计算：w=C×50
式中：
游离甲醛的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；一一从标准工作曲线上查到的甲醛质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；50
稀释倍数与单位换算的系数：
GB/T39689—2020
m样品的质量，单位为克（g)。
7.2.5测试方法检出限
本方法检出限为5mg/kg。
仲裁法
仲裁法以液相色谱法为准。
8精密度
在同一实验室内，由同一个操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短期时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算数平均值的10%。
附录A
（资料性附录）
标准品色谱图
2.4-二硝基苯踪的液相色谱保留时间以及色谱图见图A.1。150000-
125 000
100 000
75 000
50 000
25 000
691-11
2.4-二硝基苯粽的液相色谱保留时间以及色谱图GB/T39689—2020
[检测器A355rim
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