本标准规定了食品接触材料及制品9种抗氧化剂迁移量的测定方法。 本标准适用于塑料、橡胶、涂料和涂层、黏合剂、油墨以及纸和纸板类食品接触材料及制品9种抗氧化剂2246、抗氧化剂264、丁基羟基?香醚（BHA）、2,4-二叔丁基苯酚、抗氧化剂425、抗氧化剂300、抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂168迁移量的测定。

中华人民共和国国家标准
GB31604.58—2023
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
9种抗氧化剂迁移量的测定
2023-09-06发布
中华人民共和国国家卫生健康委员会国家市场监督管理总局
2024-03-06实施
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
9种抗氧化剂迁移量的测定
本标准规定了食品接触材料及制品中9种抗氧化剂迁移量的测定方法。GB31604.58—2023
本标准适用于塑料、橡胶、涂料和涂层、黏合剂、油墨以及纸和纸板类食品接触材料及制品中抗氧化剂2246、抗氧化剂264、丁基羟基苗香醚（BHA）、2，4-二叔丁基苯酚、抗氧化剂425、抗氧化剂300、抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂168迁移量的测定。第一法
高效液相色谱法
2原理
食品接触材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156进行迁移试验后，采用高效液相色谱法进行检测。其中水、4%（体积分数)乙酸、10%（体积分数）乙醇、20%（体积分数）乙醇、50%（体积分数）乙醇食品模拟物及化学替代溶剂95%（体积分数）乙醇浸泡液过滤后直接进样，化学替代溶剂异幸烧浸泡液氮吹后用甲醇溶解后进样。紫外检测器或二极管阵列检测器检测，峰面积外标法定量3试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为色谱纯。水为GB/T6682规定的一级水。试验中容器及转移器具应尽量避免使用塑料材质。
3.1试剂
含乙醇食品、酸性食品模拟物及化学替代溶剂：所用试剂需满足GB5009.156的规定3.1.2
甲醇(CH,O)。
乙酸乙酯（C,HgO）。
2试剂配制
含乙醇食品、酸性食品模拟物及化学替代溶剂：按GB5009.156的要求配制。3标准品
9种抗氧化剂标准品（见附录A中表A.1），纯度≥98%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。
3.4标准溶液配制
3.4.19种抗氧化剂标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取9种抗氧化剂标准品各25mg（精确至GB31604.58—2023
0.1mg），分别使用1mL乙酸乙酯溶后，转移至9个25mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度后摇匀。将溶液转移至棕色玻璃容器中，于4℃冰箱中避光密闭保存，保存期为6个月。3.4.29种抗氧化剂标准中间溶液A（溶剂为甲醇）：分别准确移取BHA和抗氧化剂300标准储备溶液各2.50mL、其他7种抗氧化剂标准储备液各5.00mL于同一个50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，得到BHA和抗氧化剂300质量浓度均为50.0mg/L，且其他7种抗氧化剂质量浓度均为100mg/L的标准中间溶液A。将溶液转移至棕色玻璃容器中，于4℃冰箱中避光密闭保存，保存期为3个月。3.4.39种抗氧化剂标准中间溶液B(溶剂为乙酸乙酯）：分别准确移取BHA和抗氧化剂300标准储备溶液各2.50mL，其他7种标准储备液各5.00mL于同一个50mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，得到BHA和抗氧化剂300质量浓度均为50mg/L，且其他7种抗氧化剂质量浓度均为100mg/L的标准中间溶液B。将溶液转移至棕色玻璃容器中，于4℃冰箱中避光密闭保存，保存期为3个月。3.4.4标准工作溶液的制备
3.4.4.1化学替代溶剂异辛烷标准工作溶液分别准确移取9种抗氧化剂标准中间溶液B0.03mL、0.1mL、0.3mL、1mL、3mL于5个10mL容量瓶中，用异辛烷定容，得到BHA和抗氧化剂300的质量浓度分别为0.15mg/L、0.50mg/L、1.5mg/L、5mg/L、15mg/L，且其他7种抗氧化剂质量浓度分别为0.30mg/L、1.0mg/L、3.0mg/L、10mg/L、30mg/L的标准工作溶液。准确移取该标准工作溶液各2.00mL至5支10mL试管中，于40℃下氮吹至近干，再分别准确加入2.00mL甲醇溶解，涡旋振荡复溶后，经针式尼龙过滤器过滤后，待上机测定。
3.4.4.2其他食品模拟物和化学替代溶剂95%（体积分数）乙醇的标准工作溶液分别准确移取9种抗氧化剂标准中间溶液A0.03mL、0.1mL、0.3mL、1mL、3mL于5个10mL容量瓶中，用10%乙醇定容，得到BHA和抗氧化剂300的质量浓度分别为0.15mg/L、0.50mg/L、1.5mg/L、5mg/L、15mg/L，且其他7种抗氧化剂的质量浓度分别为0.30mg/L、1.0mg/L、3.0mg/L、10mg/L、30mg/L的标准工作溶液。采用同样方式，分别用水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇食品模拟物及化学替代溶剂95%乙醇分别配制同样浓度系列的9种抗氧化剂标准工作溶液。各取1mL标准工作溶液，经针式尼龙过滤器过滤后，待上机测定。4
仅器和设备
高效液相色谱仪：配紫外检测器或二极管阵列检测器、分析天平：感量为0.0001g。
氮吹浓缩仪
玻璃微量注射器：10μL、100μL和1000μL。恒温设备。
涡旋振荡器。
针式尼龙过滤器：孔径0.22μm。5
分析步骤
试液的制备
迁移试验
食品接触材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156的要求进行迁移试验。迁移试验所得浸泡2
GB31604.58—2023
液若不能立即测试，应置于4℃冰箱中避光保存不超过72h。若进行下一步试验，应待浸泡液温度恢复至室温后再使用。
5.1.2浸泡液的处理
5.1.2.1化学替代溶剂异辛烷试样溶液移取迁移试验后得到的2.00mL异辛烷浸泡液至10mL试管中，于40℃下氮吹至近干，加人2.00mL甲醇溶解，涡旋振荡复溶后，经针式尼龙过滤器过滤，待上机测定。5.1.2.2
其他食品模拟物和化学替代溶剂95%（体积分数)乙醇试样溶液移取迁移试验后得到的其他食品模拟物浸泡液或95%（体积分数）乙醇浸泡液约1mL，经针式尼龙过滤器过滤后，待上机测定。5.1.2.3
空白试液的制备
取未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物和化学替代溶剂，按5.1.1及5.1.2.1、5.1.2.2步骤分别处理，制得空白试液，待上机测定。5.2
仪器参考条件
液相色谱条件如下：
色谱柱：C柱，柱长250mm，柱内径4.6mm，固定相粒径5um，或同等性能色谱柱；流动相：A为水，B为甲醇，洗脱梯度见表1；表1
时间/min
流速：1mL/min；
柱温：40℃；
进样量：50L。
检测波长：287nm。
标准曲线的制作
洗脱梯度表
按照5.2所列仪器参考条件，将标准系列工作溶液分别注入高效液相色谱仪中，测定相应的峰面积，以抗氧化剂浓度为横坐标，对应色谱峰峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性回归方程，5.4
试样溶液的测定
5.4.1定性测定
按照5.2所列仪器参考条件，分别测定食品模拟物试样溶液和标准工作溶液，如果食品模拟物试样3
GB31604.58—2023
溶液与浓度相当的标准溶液色谱峰保留时间偏差在土2.5%范围内，则可判断样品中存在相应的待测物。9种抗氧化剂的高效液相色谱图参见附录B中图B.1。5.4.2定量测定
将试样溶液和空白试样溶液注入高效液相色谱仪中，得到峰面积，根据标准曲线计算得到待测液中9种抗氧化剂的浓度。
6分析结果的表述
6.1非密封制品类食品接触材料及制品中抗氧化剂特定迁移量的计算（以mg/kg表示）对于除了盖子、密封圈、连接件等密封制品（以下简称密封制品）以外的食品接触材料及制品，抗氧化剂特定迁移量以mg/kg表示时，接式(1)进行计算。Xi=(c-c)×VS
式中：
抗氧化剂的特定迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试样溶液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升（mg/L）：Co
空白试液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升（mg/L）；V
试样浸泡液的体积，单位为升(L)；迁移试验中试样与浸泡液接触的面积，单位为平方分米（dm\）：+(1)
S。———非密封制品实际使用中与食品接触的面积，单位为平方分米（dm\）；m：———非密封制品实际接触固态食品的质量，或实际接触液态食品的体积所对应的食品质量，单位为千克（kg）；各种液态食品按密度为1kg/L将其体积换算为相应的质量。结果至少保留2位有效数字。
密封制品类食品接触材料及制品中抗氧化剂特定迁移量的计算6.2.1当预期用途已知时，对于密封制品类食品接触材料及制品，抗氧化剂特定迁移量以mg/kg表示时，按式(2)进行计算。
(c-c)×VS。
式中：
X。——抗氧化剂的特定迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg)；c
试样溶液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升（mg/L）；空白试液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升（mg/L）；试样浸泡液体积，单位为升(L)；迁移试验中试样与浸泡液接触的面积，单位为平方分米（dm\）；S。——密封制品实际使用中与食品接触的面积，单位为平方分米（dm\）；m
（2）
密封制品实际使用容器盛装固态食品的质量，或实际接触液态食品的体积所对应的食品质量，单位为千克(kg)；各种液态食品按密度为1kg/L将其体积换算为相应的质量结果至少保留2位有效数学，
6.2.2当预期用途未知时，对于密封制品类食品接触材料及制品，抗氧化剂特定迁移量以mg/件表示时，按式(3)计算，此时需注明采用的迁移试验方法、迁移试验中单个密封制品与食品模拟物接触的面积。
式中：
(c-c.)×V
Xs——抗氧化剂的特定迁移量，单位为毫克每件(mg/件）)；c下载标准就来标准下载网
试样溶液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升(mg/L)；空白试液中抗氧化剂的含量，单位为毫克每升(mg/L)；试样浸泡液的体积，单位为升（L)；浸泡用密封制品的数量，单位为件。结果至少保留2位有效数字。
精密度
GB31604.58—2023
****(3)
在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。其他
当迁移试验中S/V与样品实际使用情形下S/V相同时，本方法对各模拟物、化学替代溶剂中抗氧化剂迁移量的检出限和定量限见表2。当迁移试验中S/V与样品实际使用情形下S/V不同时，本方法对食品模拟物、化学替代溶剂中抗氧化剂迁移量的检出限和定量限按第6章进行折算表2
抗氧化剂
抗氧化剂2246
抗氧化剂264
2,4-二报丁基苯酚
抗氧化剂425
抗氧化剂300
抗氧化剂1010
抗氧化剂1076
抗氧化剂168
9种抗氧化剂迁移量的检出限和定量限检出限
第二法
液相色谱-串联质谱法
定量限
食品接触材料及制品按照GB31604.1和GB5009.156进行迁移试验后，采用液相色谱-串联质谱法进行检测。其中水、4%（体积分数）乙酸、10%（体积分数）乙醇、20%（体积分数）乙醇、50%（体积分数)乙醇食品模拟物及化学替代溶剂95%（体积分数)乙醇浸泡液过滤后直接进样；化学替代溶剂异辛5
GB31604.582023
烷浸泡液氮吹后用甲醇溶解后进样。选择反应监测方式检测，峰面积外标法定量。10
试剂和材料
除非另有说明，所有试剂均为色谱纯。水为GB/T6682规定的一级水。试验中容器及转移器具应尽量避免使用塑料材质。
10.1试剂
含乙醇食品、酸性食品及化学替代溶剂：所用试剂需满足GB5009.156的规定。甲醇(CH,O)。
氟化铵(NH,F)。
乙酸乙酯(CH.O）。
10.2试剂配制
含乙醇食品、酸性食品及化学替代溶剂：按GB5009.156的要求配制。10.2.2
2氟化铵溶液（1mmol/L)：称取0.037g氟化铵于烧杯中，加水溶解后于容量瓶中定容至1L，抽滤后备用。
10.3标准品
同3.3。
标准溶液配制
10.4.19种抗氧化剂标准储备溶液（1000mg/L）：同3.4.1。10.4.29种抗氧化剂标准中间溶液C(溶剂为甲醇）：分别准确移取抗氧化剂264、2，4-二救丁基苯酚和抗氧化剂168标准储备溶液各1.5mL、其他6种抗氧化剂标准储备液各0.50mL于同一50mL棕色容量瓶中，用甲醇定容至刻度，得到抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚和抗氧化剂168质量浓度均为30mg/L，且其他6种抗氧化剂质量浓度均为10mg/L的标准中间液C。将溶液转移至棕色玻璃容器中，于4℃冰箱中避光密闭保存，保存期为3个月。10.4.39种抗氧化剂标准中间溶液D(溶剂为乙酸乙酯）：分别准确移取抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚和抗氧化剂168标准储备溶液各1.5mL、其他6种抗氧化剂标准储备液各0.50mL于同一50mL棕色容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度，得到抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚和抗氧化剂168质量浓度均为30mg/L，且其他6种抗氧化剂质量浓度均为10mg/L的标准中间液，将溶液转移至棕色玻璃容器中，于4℃冰箱中避光密闭保存，保存期为3个月。10.4.4标准工作溶液的制备
化学替代溶剂异辛烷标准工作溶液10.4.4.1
分别准确吸取9种抗氧化剂标准中间溶液D0.1mL、0.5mL、1mL、3mL、5mL于5个10mL容量瓶中，用异烧定容，得到抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚和抗氧化剂168质量浓度分别为0.30mg/L、1.5mg/L、3.0mg/L、9mg/L、15mg/L，且其他6种抗氧化剂质量浓度分别为0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、30mg/L、5.0mg/L的标准工作落液。分别移取2.00mL上述标准工作落液至5个10mL试管中，于40℃下氮吹至近干，加2.00mL甲醇溶解，涡旋振荡复溶后，经针式尼龙过滤器过滤，待上机测定。
其他食品模拟物和化学替代溶剂95%（体积分数)乙醇的标准工作溶液GB31604.58—2023
准确吸取9种抗氧化剂标准中间溶液C0.1mL、0.5mL、1mL、3mL、5mL于10mL容量瓶中，用10%乙醇定容，得到抗氧化剂264、2，4-二叔丁基苯酚和抗氧化剂168质量浓度分别为0.30mg/L、1.5mg/L、3.0mg/L、9mg/L、15mg/L，且其他6种抗氧化剂质量浓度分别为0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、30mg/L、5.0mg/L的标准工作溶液。采用同样方式，分别用水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇食品模拟物及化学替代溶剂95%乙醇分别配制同样浓度系列的9种抗氧化剂标准工作溶各取1mL标准工作溶液，经针式尼龙过滤器过滤，待上机测定。液。：
仪器和设备
液相色谱-串联质谱仪：配电喷雾离子源（ESI)。分析天平：感量为0.0001g。
氮吹浓缩仪。
玻璃微量注射器：10μL、100μL和1000μL。11.5
恒温设备。
涡旋振荡器。
针式尼龙过滤器：孔径0.22um。抽滤装置。
分析步骤
试液的制备
同5.1。
仪器参考条件
液相色谱条件如下：
色谱柱：Cla柱，柱长50mm，柱内径2.1mm，粒度1.8qm，或同等性能色谱柱；流动相：A为1mmol/L氟化铵溶液，B为甲醇，洗脱梯度见表3；表3
时间/min
流速：0.5mL/min;
洗脱梯度表
GB 31604.58—2023
柱温：40℃：
进样量：10μL。
质谱条件如下：
离子化模式：电喷雾电离源正离子模式和负离子模式（ESI)；质谱扫描方式：多反应监测（MRM)；b）
其他质谱参考条件参见附录C。
标准曲线的绘制
按照12.2所列仪器参考条件，将标准系列工作溶液分别注入液相色谱-串联质谱仪中，测定相应的色谱峰面积，以抗氧化剂浓度为横坐标，对应的定量离子峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性回归方程。
12.4试液的测定
12.4.1定性测定
按照12.2所列仪器参考条件测定食品模拟物试样溶液和标准工作溶液，如果食品模拟物试样溶液与标准溶液的色谱峰保留时间偏差在士2.5%范围内，且定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度一致、相对丰度偏差不超过表4的规定，则可判断样品中存在相应的待测物。9种抗氧化剂的主要参考质谱参数参见附录C，9种抗氧化剂的液相色谱-质谱/质谱多反应监测（MRM)色谱图参见附录D中图D.1。
4定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差表4
相对离子丰度(K)/%
允许的相对偏差/%
定量测定
K≥50
10K≤10
将试样溶液和空白试样溶液分别注人液相色谱-串联质谱仪中，得到待测目标物的峰面积，根据标准工作曲线计算得到试样溶液中9种抗氧化剂的浓度。3分析结果的表述
同第6章。
精密度
在重复性条件下获得的2次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%。5其他
当迁移试验中S/V与样品实际使用情形下S/V相同时，本方法对各模拟物、化学替代溶剂中抗氧化剂迁移量的检出限和定量限见表5。当迁移试验中S/V与样品实际使用情形下S/V不同时，本方法对食品模拟物、化学替代溶剂中抗氧化剂迁移量的检出限和定量限接第13章进行折算，8
抗氧化剂
抗氧化剂2246
抗氧化剂264
2,4-二报丁基苯酚
抗氧化剂425
抗氧化剂300
抗氧化剂1010
抗氧化剂1076
抗氧化剂168
9种抗氧化剂迁移量的检出限和定量限检出限
GB31604.58—2023
定量限
31604.58—2023
9种抗氧化剂的标准品相关信息
9种抗氧化剂的化学名称、常用商品名、CAS号和分子式见表A.1。表A.1
9种抗氧化剂的化学名称、常用商品名、CAS号和分子式序号
化学名称
2.2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚）2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚
(1.1-二甲基乙基)-4-甲氧基苯酚2,4-二报丁基苯酚
2,2°-亚甲基双-(4-叔丁基-4-乙基苯酚）4,4'-硫代双(6-特丁基间甲酚）四[3-(3,5-二报丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯
3-(3,5-二报丁基-4-羟基苯基)丙酸十八酯三(2,4-二叔丁基）亚磷酸苯酯
常用商品名
抗氧化剂2246
抗氧化剂264
丁基羟基茴香醚(BHA)
2,4-二叔丁基苯酚
抗氧化剂425
抗氧化剂300
抗氧化剂1010
抗氧化剂1076
抗氧化剂168
CAS号
119-47-1
128-37-0
25013-16-5
96-76-4
88-24-4
96-69-5
6683-198
2082-79-3
31570-04-4
分子式
Cs H O2
Cgs H O2
C,s Hlire Oi2
Cs He Oa
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。