本文件描述了纺织产品中可分解出附录B中致癌芳香胺的禁用偶氮染料的测定方法。 本文件适用于经染色、印花和涂层等工艺加工的着色纺织产品。

ICS59.080.01
ccsw04
GB/T 17592-2006
中华人民共和国国家标准國
GB/T 17592—2024
代替GB/T17592—2011
纺织品
禁用偶氮染料的测定
TextilesDeterminationofthebannedazocolourants(ISO14362-1:2017,Textiles—MethodsfordeterminationofcertainaromaticaminesderivedfromazocolorantsPart1:DetectionoftheuseofcertainazocolorantsaccessiblewithandwithoutextractingthefibresMoD2024-03-15发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2025-04-01实施
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T17592—2011《纺织品禁用偶氮染料的测定》，与GB/T17592—2011相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：一增加了乙睛、叔丁基甲醚、芳香胺定量标准工作溶液、氢氧化钠水溶液、联苯胺-d8等试剂；规定了连二亚硫酸钠水溶液有效期；更改了芳香胺标准储备溶液、芳香胺标准工作溶液和内标物溶液的浓度；删除了乙醚（见第5章，2011年版的第4章）；一增加了移液器、分析天平和pH计；高效液相色谱仪增加了质量选择检测器(MS），增加了聚四氟乙烯滤膜；并调整了玻璃或者聚丙烯柱的尺寸（见第6章，2011年版的第5章）；一增加了“试样取样与制备”，明确了按组件及颜色取样的要求(见第7章）；一更改了柠檬酸盐-氢氧化钠缓冲溶液的加入量和冷却时间（见8.1,2011年版的6.1）；一更改了芳香胺的分离和浓缩步骤、萃取试剂及定容试剂，增加了定容后样液的保存要求(见8.2,2011年版的6.2）；
一增加了对苯胺和1,4-苯二胺的定性分析的要求(见8.3.2）；一删除了气相色谱/质谱定性和定量分析的具体步骤，将色谱分析条件调整至附录C(见附录C,2011年版的6.3和6.4)；
一增加了“与假阳性结果相关的定量设备和其他来源”（见8.3.3)；一增加了“核查”，规定了芳香胺的最低回收率的要求(见8.4）；一更改了“结果计算和表示”（见第9章，2011年版的第7章）；一将原附录A调整为附录B。
本文件修改采用ISO14362-1:2017《纺织品源于偶氮染料的某些芳香胺的测定方法第1部分：萃取和非萃取纤维法测定偶氮染料》。本文件与ISO14362-1:2017相比做了以下结构性调整：一第4章对应ISO14362-1:2017中的第5章；一第5章对应ISO14362-1:2017中的第7章，其中5.1对应ISO14362-1:2017的7.11,5.2~5.10对应ISO14362-1:2017的7.1~7.10;一第6章对应ISO14362-1:2017中的第8章，其中6.1~6.7对应ISO14362-1:2017的8.3~8.8,增加了6.8和6.9;
一第7章对应ISO14362-1:2017中的第9章，其中7.1~7.2对应ISO14362-1:2017的9.1~9.2,7.3对应ISO14362-1:2017的9.6;一第8章对应ISO14362-1:2017中的第10章，其中8.1~8.4对应ISO14362-1:2017的10.3~10.6;
一第9章对应ISO14362-1:2017中的第11章，第10章对应ISO14362-1:2017中的第12章；一附录C~附录F分别对应ISO14362-1:2017中的附录A、附录E、附录C、附录G,增加了附录A和附录G。
本文件与IS014362-1:2017相比存在技术性差异，在所涉及的条款的外侧页边空白位置用垂直单线(I)进行了标示。这些技术性差异及其原因一览表见附录A。本文件还做了以下编辑性修改：GB/T17592—2024
一更改了标准名称为《纺织品禁用偶氮染料的测定》；一将国际标准中的第4章概述的内容调整为本文件的附录B；一删除了国际标准的资料性附录B“方法的可靠性”。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国纺织工业联合会提出本文件由全国纺织品标准化技术委员会（SAC/TC209)归口。本文件起草单位：纺织工业标准化研究所、上海纺织科学研究院有限公司。本文件主要起草人：陈小诚、任航、刘金云、章辉、徐路、郑宇英、井婷婷、陈芸、朱缨、张晓燕。本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：—1998年首次发布为GB/T17592.1~17592.3—1998;2006年第一次修订为GB/T17592—2006;一2011年第二次修订为GB/T17592—2011一本次为第三次修订。
纺织品
禁用偶氮染料的测定
GB/T17592—2024
警示一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本文件描述了纺织产品中可分解出附录B中致癌芳香胺的禁用偶氮染料的测定方法。本文件适用于经染色、印花和涂层等工艺加工的着色纺织产品。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T23344纺织品4-氨基偶氮苯的测定3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。4原理
在规定条件下将试样置于柠檬酸盐-氢氧化钠缓冲溶液中，用连二亚硫酸钠还原裂解以产生可能存在的芳香胺，通过硅藻土柱将芳香胺提取到叔丁基甲醚中，浓缩后用合适的溶剂定容，采用色谱法（见附录C)对芳香胺进行测定。若检出任一芳香胺，应使用另一种或多种色谱方法进行确认。注：附录D给出了一种不使用硅藻土柱进行液-液萃取的筛查方法。5试剂和材料
除非另有规定，所用试剂均为分析纯。5.1水,符合GB/T6682,三级。
5.2乙睛，色谱纯。
5.3甲醇，色谱纯。
5.4叔丁基甲醚，分析纯。
5.5柠檬酸盐-氢氧化钠缓冲溶液c=0.06mol/L,pH=6.0。5.6连二亚硫酸钠水溶液，有效浓度200mg/mL配制后1h内使用。5.7硅藻土，多孔颗粒状，于600℃灼烧4h，冷却后贮存于干燥器备用。5.8芳香胺标准品，1~24号芳香胺(见附录B中表B.1)、苯胺和1,4-苯二胺，可获取的最高纯度。5.9标准溶液，见5.9.1~5.9.5。1
GB/T17592—2024
5.9.1芳香胺标准储备溶液，芳香胺质量浓度300μg/mL(或更高浓度），用乙或其他合适溶剂配制。注：标准储备溶液保存在棕色瓶中，放少量的无水亚硫酸钠，于冰箱冷冻室保存，有效期为一个月。5.9.2芳香胺标准工作溶液，芳香胺质量浓度15μg/mL,用乙睛或其他合适的溶剂稀释芳香胺标准储备溶液（见5.9.1），现配现用。5.9.3芳香胺定量标准工作溶液，芳香胺质量浓度2μg/mL~50μg/mL,用乙睛或其他合适的溶剂稀释芳香胺标准储备溶液(见5.9.1），现配现用。如果使用GC-MS进行定量分析，在进样前每毫升溶液中需要加入10μL内标溶液（见5.9.4），现配现用。注：选择合适的浓度点建立标准曲线。5.9.4内_标溶液(Is）p1.0mg/m_L用合适溶剂配制。GCMS分析时可使用下列任
内标物：
IS1:-d8CAS号:1146-65-2
一IS2:2,4,5-三氯苯胺，CAS号：636-30-6;—IS3:葱-d10,CAS号：1719-06-8。5.9.5联苯胺-d8,CAS号:92890-63-6。用内标溶液(见5.9.4)配制成质量浓度0.5mg/mL的溶液。联苯胺-d8是气相色谱图中晚出峰芳香胺的合适指示物(见8.3）。
5.10氢氧化钠水溶液，质量分数10%。5仪器和设备
6.1反应器，20mL~50mL，由耐热玻璃制成，具密闭塞。6.2恒温加热器，能控制温度(70±2）℃。6.3玻璃或者聚丙烯柱，内径为25mm~30mm，长度为130mm~150mm，填装约20g硅藻土见5.7），出口处配有玻璃纤维过滤器。可直接采用填装好的成品硅藻土柱，也可在玻璃或者聚丙烯柱中填装20g硅藻土制作提取柱。
6.4真空旋转蒸发器，配有真空控制和水浴。也可使用其他蒸发装置，例如配有水浴和氮气流量控制的氮吹仪。
6.5移液器，按需选择不同规格的移液管或可调式移液器。6.6色谱仪，可选择：
6.6.1高效液相色谱仪(HPLC），配有二极管阵列检测器(DAD)或质量选择检测器(MS)。6.6.2气相色谱仪(GC），配有质量选择检测器(MS）。6.7聚四氟乙烯(PTFE)滤膜,孔径为0.22μm、0.45μm或其他适用规格。6.8分析天平，分度值0.0001g。6.9pH计分度值0.01。
7试样取样与制备
7.1通则
取代表性试样剪成约5mm×5mm的小片混合，称取约1.0g,精确至0.01g。7.2纺织品组件
如果样品为半成品（例如纱线、织物等），直接剪取试样。如果样品为多种组件组成的制品(例如服装），则从每种组件上剪取试样。组件可包括：2
一面料；
一里料；
一口袋布；
一绣花；
一标签；
一绳带；
一扣件；
一人造毛皮；
一缝纫线。
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如果某些组件(例如标签、缝纫线、小尺寸绣花)质量低于1.0g,尽可能从同一制品多个相同组件中取样。如果试样量低于0.5g,即为微量组件(见附录E中E.1）。如果试样量低于0.2g,不进行测定。绣花应与底布整体称量。
7.3颜色
7.3.1通则
样品的所有颜色都应进行测定，包括颜料着色产品（见附录F）。本色和未着色的纤维、纱线以及织物视为不含有偶氮染料，不进行测定。需注意“浅色印花”的织物，可能含有偶氮染料。
7.3.2多种颜色
若混色测定，最多不可超过3种颜色。宜从样品的同一组件上选取3种颜色，若不能在同一组件上选取，可从不同组件的相同成分处选取。7.3.3混色试样的制备
每种颜色的取样量应基本一致，总质量约1.0g若混色测定结果中任一芳香胺为5mg/kg~20mg/kg,应对每种颜色分别测定，因为单色试样的测定值可能超过20mg/kg。
8试验步骤
8.1还原裂解
将试样置于反应器(见6.1)中，加入15mL预热至(70±2)℃的柠檬酸盐-氢氧化钠缓冲溶液(见5.5）。密闭反应器，振摇使试样完全浸润，置于已预热至(70±2）℃的恒温加热器见6.2）中保温(30±1)min。
然后加入3.0mL连二亚硫酸钠水溶液（见5.6），立即密闭振摇，再于（70±2)℃下保温（30±1)min,取出后3min内冷却至室温(20℃～25℃)。注：先经抽提，再还原处理的测定方法见附录G。8.2芳香胺的分离和浓缩
在反应器中加入0.2mL氢氧化钠水溶液（见5.10），剧烈振摇。将反应液转移至硅藻土柱（见6.3）中，静置吸附15min。
在反应器中加入10mL叔丁基甲醚，剧烈振摇。待15min吸附完成后,立即将叔丁基甲醚和试样3
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一同倒入硅藻土柱中。再加入10mL叔丁基甲醚冲洗反应器，将洗液转移至硅藻土柱中，最后将60mL叔丁基甲醚直接加入硅藻土柱中。收集洗脱液于100mL具标准磨口的圆底烧瓶或适用于真空旋转蒸发器(见6.4)的玻璃容器中。在不高于50℃的真空旋转蒸发器（见6.4)中将叔丁基甲醚洗脱液浓缩至近1mL(不可蒸干）。如需要更换其他溶剂，则采用低流速情性气体缓慢吹至近干。注1：如果条件控制不好，驱除溶剂会导致芳香胺损失(如在旋转蒸发器中蒸干溶剂）。立即用叔丁基甲醚或乙睛将浓缩的提取液或残余物定容到2.0mL,经滤膜(见6.7)过滤后及时上机分析。如果24h内不能进样分析，于-18℃以下冷冻保存。注2：由于基质问题，个别芳香胺（如2,4-二氨基甲苯和2,4-二氨基苯甲醚）的稳定性较差。如未及时分析，芳香胺可能检测不出。
8.3芳香胺的定性和定量分析
8.3.1定性和定量分析
芳香胺的定性分析可使用色谱仪(见6.6），也可使用其他有效方法。如果使用标准工作溶液(见5.9.2)测定的任一芳香胺含量大于5mg/kg,应建立至少6个点(含空白)的标准曲线(见5.9.3)进行定量分析。8.3.2苯胺和1,4-苯二胺的测定(4-氨基偶氮苯的指示化合物）4-氨基偶氮苯经过本方法处理后，分解为苯胺和/或1,4-苯二胺(例如分散黄23）。由于1,4-苯二胺受到检出限以及回收率的影响，可能只检出苯胺。如果测定的苯胺和/或1,4-苯二胺含量大于5mg/kg,应按照GB/T23344测定4-氨基偶氮苯。8.3.3与假阳性结果相关的定量设备和其他来源使用GC-MS分析，进样前每毫升提取液（见8.2)应加入10μL含联苯胺-d8的内标溶液（见5.9.5）。若联苯胺的结果确认采用DAD分析，因氙代联苯胺与非氙代联苯胺的色谱峰无法分离，不可使用联苯胺-d8(见5.9.5）。因此，在添加内标溶液前，应将提取液分成两份，一份加入内标进行GC-MS分析。使用GC-MS分析时，如果联苯胺-d8(见5.9.5)的回收率低于30%(由于基质或其他未知因素），部分芳香胺可能会检测不出,此时应使用HPLC对晚洗脱的芳香胺(表B.1中序号为2、9、10、11、12、13.15、16和17)进行分析。
如果试样在还原裂解后生成了联苯胺，宜采用联苯胺-d8(见5.9.5)作为内标物进行定量计算。若通过一种色谱方法检出任一芳香胺，应使用另一种或多种色谱方法进行确认。只有当所用的方法均呈阳性结果时，结果才为阳性。在出结果前，应考虑假阳性结果的可能性。当不同的色谱方法得到的结果不一致时，结果差异可能来自不同原因（见附录E）：一假阳性结果(例如进样口温度过高，或如表E.1描述的同分异构体间分离不完全）；一假阴性结果[例如更换了溶剂(见8.2注1)、溶剂问题(见8.2注2)]或基质干扰。假阳性结果还有可能来源于其他物质产生的芳香胺(例如聚氨酯或者交联剂），见附录E。若检出的芳香胺存在同分异构体，宜仔细辨别。8.4核查
8.4.1核查程序
取100μL芳香胺标准储备溶液（见5.9.1)(或每种芳香胺30μg的其他体积）加入装有15mL已预热的柠檬酸盐-氢氧化钠缓冲溶液(见5.5)的反应器(见6.1)中。然后按处理试样的操作步骤(见8.2、4
8.3)进行分析，用芳香胺标准工作溶液(见5.9.2)进行定量分析。8.4.2
2内标法
pS =pC×A.XA×
式中：
ps一样液中芳香胺的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL) ;As一样液中芳香胺的峰面积;
A一标准工作溶液中芳香胺的峰面积；Ass一样液中内标物的峰面积；
Asc一标准工作溶液中内标物的峰面积；V一样液最终定容体积，单位为毫升(mL);Vs一核查程序中芳香胺溶液体积,单位为毫升(mL);pe
一标准工作溶液中芳香胺的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)。8.4.3外标法
ps =pc×元
式中：
p：一样液中芳香胺的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL) ;As一样液中芳香胺的峰面积;
A。一标准工作溶液中芳香胺的峰面积；V一样液最终定容体积，单位为毫升（mL)Vs一核查程序中芳香胺溶液体积,单位为毫升(mL)；p。一标准工作溶液中芳香胺的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL)。8.4.4芳香胺的回收率
表B.1中芳香胺的回收率应符合以下要求：一序号1~4、7、9~17、20和21的芳香胺回收率应不低于70%；一序号8的芳香胺回收率应不低于20%；一序号18、19、23和24的芳香胺回收率应不低于50%；一苯胺的回收率应不低于70%。
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...（1
.（2)
注：目前无法给出上述以外芳香胺的回收率(例如1,4-苯二胺），序号5、6和22芳香胺见表B.1注。如果芳香胺回收率低于以上要求，检查操作步骤并重新测定。9结果计算和表示
9.1通则
根据8.3规定，如果使用芳香胺标准工作溶液(见5.9.2)测得任一芳香胺含量大于5mg/kg,应建立至少6个点（含空白)的标准曲线（见5.9.3)对该芳香胺定量分析。绘制响应值与已知浓度的标准曲线(如果使用内标物，需校准响应值)。从标准曲线上得到芳香胺的质量浓度(ps），单位为微克每毫升(μg/mL)。
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试样中芳香胺含量的计算
试样中芳香胺的含量w按公式(3)计算，单位为毫克每干克(mg/kg）：w=e.xV
式中：
p：一从标准曲线得到的样液中芳香胺质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；V一样液最终定容体积，单位为毫升(mL);me一试样的质量，单位为克(g)。9.3
结果表示
本方法测定结果以各种芳香胺的测定值分别表示，计算结果表示到个位数。9.4定量限
本方法的定量限为5mg/kg。
试验报告
试验报告应包括以下内容：
本文件的编号，即GB/T17592—2024;样品的来源及描述；下载标准就来标准下载网
样品的接收日期和试验日期；
采用的前处理方法，若选用附录G(抽提法），需注明；采用的定性方法和定量方法；
芳香胺的测定结果，单位为毫克每干克(mg/kg）；任何偏离本文件的细节。
..（3）
附录A
(资料性）
本文件与ISO14362-1:2017的技术性差异表A.1给出了本文件与ISO14362-1:2017的技术性差异及其原因。表A.1本文件与ISO14362-1:2017的技术性差异及其原因本文件的
章条编号
8.3、9.1
附录 B
技术性差异
将适用纤维的相关内容调整至附录 G将抽提法的内容调整至为资料性附录G将“二甲苯”调整至附录G
对于5.1中用到的三级水的要求，用修改采用国际标准的GB/T6682代替了ISO3696；
将“提取装置”和“超声波水浴”调整至附录G,删除薄层色谱仪及毛细管电泳仪
将“纤维组分”和“混纺纤维”内容调整至附录G删除了ISO14362-1:2017中按纤维成分的取样规则将ISO14362-1:2017规定的“若混色测定结果中任一芳香胺含量为5mg/kg~30mg/kg,应对每种颜色分别测定”修改为“若混色测定结果中任一芳香胺含量为5mg/kg~20mg/kg,应对每种颜色分别测定将“二甲苯抽提分散染料”内容调整至附录G对于8.3.2中4-氨基偶氮苯的测定，规定采用我国标准GB/T23344来代替ISO14362-3
将ISO14362-1:2017规定的“应建立至少三个点的标准曲线修改为“应建立至少6个点(含空白)的标准曲线\增加了“结果表示“
增加了“定量限”，规定本方法的定量限为5mg/kg将ISO14362-1:2017\d)根据10.1和/或10.2的样品准备程序”修改为“d)采用的前处理方法，若选用附录G（抽提法），需注明”，并删除了试验报告的注目标芳香胺中增加了序号23和24致癌芳香胺，删除了索引号
删除了ISO14362-1:2017中附录F“染料某些芳香胺的测定方法“
GB/T17592—2024
便于使用，与相关标准保持一致萃取试剂“二甲苯”毒性较大,对检测人员和环境都有危害
同抽提法做相应调整
对于5.1中三级水的符合标准，由于我国标准修改采用了ISO标准，有一定的技术差异，故替换为我国标准
便于使用，更符合国内实际情况同抽提法做相应调整
同抽提法做相应调整
与GB18401和GB31701保持统-一
同抽提法做相应调整
对于8.3.2中4-氨基偶氮苯的测定，由于我国标准与ISO标准没有对应采标关系，为便于使用替换为相应的我国标准
符合GB/T27417的规定
便于使用与相关国家标准保持一致便于使用与相关国家标准保持一致便于使用，表述根据抽提法的调整做相应修改
便于使用，与相关标准保持一致在ISO14362-1:2017正文中没有提及，且我国有染料检测的国家标准
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