本文件确立了使用直接进样测汞法进行定量分析的通用规则。本文件适用于可直接进样的固体和液体试样中汞的定量分析。

ICS 71.040.01
CCSN04
中华人民共和国国家标准　
GB/T43865—2024
直接进样测汞分析方法通则
General rules for direct sampling mercury analysis method2024-04-25发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-04-25实施
规范性引用文件
术语和定义
试剂和材料
仪器设备
分析步骤及方法
分析结果的报告
环境和安全
附录A（资料性）
附录B（规范性）
仪器参考条件
方法性能评价
GB/T43865—2024
GB/T43865—2024
本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则可第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任本文件由中华人民共和国科学技术部提出。本文件由全国仪器分析测试标准化技术委员会（SAC/TC481)归口。本文件起草单位：中国农业科学院农业质量标准与检测技术研究所、广东省农业科学院农业质量标准与监测技术研究所、云南华测检测认证有限公司、广东省科学院测试分析研究所（中国广州分析测试中心）、北京海光仪器有限公司、北京莱伯泰科仪器股份有限公司、长沙开元弘盛科技有限公司、北京吉天仪器有限公司、北京鲁美科思仪器设备有限公司、清华大学、华中师范大学、农业农村部农产品质量安全监督检验测试中心
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1范围
直接进样测汞分析方法通则
本文件确立了使用直接进样测汞法进行定量分析的通用规则。本文件适用于可直接进样的固体和液体试样中汞的定量分析。规范性引用文件
GB/T43865—2024
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GB/T602
GB/T622
GB/T626
GB/T638
GB/T642
GB/T4842
化学试剂
杂质测定用标准溶液的制备
化学试剂盐酸
化学试剂
化学试剂
化学试剂
GB/T 6379.1
GB/T6379.2
二水合氯化亚锡（氯化亚锡）
重铬酸钾
测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定义
测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682
GB/T8979
GB/T13966
GB/T14599
GB/T 27411
GB/T27415
分析实验室用水规格和试验方法纯氮、高纯氮和超纯氮
分析仪器术语
纯氧、高纯氧和超纯氧
检测实验室中常用不确定度评定方法与表示分析方法检出限和定量限的评估JB/T5228—2018
：术语和定义
测汞仪
GB/T13966和GB/T27411界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1
直接进样测汞仪
directsamplingmercuryanalyzer由化学还原法或热解析法实现样品中汞的导人和原子化，用汞齐富集或通过载气直接带入检测器的测汞专用仪器装置。
注：简称测汞仪，测量在253.7nm波长处的原子吸收信号，或测量汞灯激发产生的原子荧光信号，或其他可观测的信号。
GB/T43865—2024
直接进样测汞法directsamplingmercuryanalysismethod固体或液体样品经简单的粉碎或均质等处理后，使用直接进样测汞仪对汞进行定量分析的方法。注：按照仪器类型分为原子吸收法、原子荧光法或其他方法，按照样品导入方式分为化学还原法、热解析法等。4试剂和材料
试验气体
空气：可由仪器自带空气泵或者压缩空气供气，空气中汞元素含量应低于仪器检出限4.1.1
4.1.2氧气：应符合GB/T14599中纯氧及以上规格的要求。4.1.3
氩气：应符合GB/T4842中纯氩及以上规格的要求，4.1.4氩氢混合气：体积比为9：1的氩气和氢气混合气，体积分数≥99.99%。4.1.5氮气：应符合GB/T8979中纯氮及以上规格的要求。4.2常用试剂
4.2.1水：实验用水应符合GB/T6682中二级水规格；进行痕量汞元素分析时，实验用水应符合GB/T6682中一级水规格
4.2.2盐酸（HC1,CAS：7647-01-0）：应符合GB/T622中优级纯及以上规格，或其他规格经亚沸蒸馏制备达到优级纯要求。
4.2.3硝酸（HNO3，CAS：7697-37-2）：应符合GB/T626中优级纯及以上规格，或其他规格经亚沸蒸馏制备达到优级纯要求。
4.2.4氯化亚锡（SnC12·2H.O，CAS：10025-69-1）：应符合GB/T638中分析纯及以上规格4.2.5重铬酸钾（K,Cr2Oz，CAS：7778-50-9）：应符合GB/T642中分析纯及以上规格。4.3标准物质/标准样品
汞元素有证标准物质/有证标准样品，包括氯化汞（HgCl2，CAS：7487-94-7）、标准溶液或者基体标准物质/标准样品。
4.4试剂配制
4.4.1硝酸溶液（5十95）：量取50mL硝酸（4.2.3），缓缓倒入950mL水中，混匀。4.4.2重铬酸钾溶液（0.5g/L）：称取0.5g重铬酸钾溶（4.2.5）于1000mL硝酸溶液（4.4.1）中，用于配制与待测样品中汞元素含量相匹配的汞元素标准系列溶液5仪器设备此内容来自标准下载网
按照JB/T5228一2018第4章规定，测汞仪性能指标要求见表1。2
检出限
重复性
稳定性
温度控制
工作气体
表1测汞仪性能指标要求
原子吸收测汞仪：不大于1ng；
原子荧光测汞仪：不大于0.1ng
原子吸收测汞仪：不大于3.0%；原子荧光测汞仪：不大于4.0%
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化学还原法测汞仪：在30min测量7次，每次测量间隔约5min，稳定性不大于10.0%；热解析法测汞仪：在60min测量7次，每次测量间隔约10min，稳定性不大于10.0%热解炉测汞仪：温度具有监测功能，温度可控空气（4.1.1）、氧气（4.1.2）、氩气（4.1.3）、氩氢混合气（4.1.4）、氮气（4.1.5）等表中重复性和稳定性的计算方法按照JB/T5228一2018的要求执行6试样
6.1在取样和试样制备过程中，应防止试样汞元素损失或受到汞污染。6.2对于固体样品，应根据不同基体类型采用合适的粉碎或均质方法，使其最小取样量具有代表性；对于液体样品，进样前应充分混匀。6.3根据试样类型，热解析法测汞仪宜准确称取0.01g～1.0g（精确至0.0001g或0.001g）或量取0.01mL～1.0mL（精确至0.0001mL或0.001mL)样品于样品舟中；化学还原法测汞仪的最大进样量不应超过测汞仪的设计容量。
分析步骤及方法
7.1开机预热
确认有足够的工作气体用于连续工作，废气过滤装置有足够的容量用于吸收含汞蒸气，废液收集桶有足够的空间用于收集废液。打开通风系统，调节工作气体压力输出，打开仪器主机电源，打开计算机电源，进人仪器软件操作界面，预热催化热解系统（通常需要15min～20min）7.2分析条件选择
在样品分析前，应建立分析方法。根据分析需求，热解析法测汞仪应选择样品灰化温度及时间、完全分解温度时间、催化热解温度、汞齐分解温度及时间、工作气体流量、信号积分模式、背景扣除方式等参数；化学还原法测汞仪应选择化学蒸气发生试剂（如4.2.2和4.2.4或同等效能的试剂）、进样时间、工作气体流速、吹扫时间、清洗时间、汞齐分解温度及时间等参数。3分析条件优化
在进行分析前，用标准溶液或基体标准物质/标准样品对7.2中的参数进行优化，确定仪器的最佳工作条件。选择的原则是保证测量的汞元素信号强、精密度高、干扰少；也可按仪器说明书要求进行仪器信背比（分析线强度/背景强度）或检出限试验，选择仪器的最佳工作条件。常见的仪器工作条件参见附录A。
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记忆效应的消除
对于热解析法测汞仪，测试前需将样品舟中残留的样品灰燃处理干净，可使用仪器自带加热程序或马弗炉高温灼烧，去除汞残留；对于化学还原法测汞仪，样品测定前先用空白溶液冲洗系统。在不进试样的情况下测定空白值，直到信号降至检出限以下后开始测定。7.5
5定量分析
7.5.1标准曲线法
分别吸取一定量的汞元素标准系列溶液于样品舟中。按仪器参考条件（附录A)调整仪器至最佳状态，按照汞元素质量从低到高的顺序（至少5个含量水平），依次进行标准系列溶液的测定，记录测汞仪响应强度。以各标准系列溶液中汞元素质量（ng）为横坐标，以其对应的测汞仪响应强度为纵坐标，绘制汞元素校准曲线、计算回归方程，一次或二次曲线的相关系数不小于0.995。依次测定空白样品、试样，按公式（1）计算汞元素质量（见图1）。当试样中汞元素质量高于校准曲线范围时，对于液体样品可以适当稀释，对于固体样品可以适当减少称样量，或者制定线性范围更宽的校准曲线重新测定、m检
式中：
[检-6
m检—试样中汞元素质量，单位为纳克(ng)；I检
试样中汞元素响应强度；
-校准曲线与纵坐标的截距；
校准曲线斜率。
此方法只适用于无基体干扰情况下的测定；如果存在严重基体干扰，应采用基体匹配法或标准加人法。
7.5.2基体匹配法
汞元素质量m
图1标准曲线法和基体匹配法校准曲线配制5个或5个以上汞元素质量水平的相同或类似基质固体/液体样品（已知汞元素含量），依次进行测定，记录测汞仪的响应强度（见图1），按照7.5.1的方法绘制汞元素校准曲线、计算回归方程，一次或二次曲线的相关系数不小于0.995。7.5.3标准加入法
当缺少样品基体信息无法进行基体匹配，或样品的基体效应不能通过进一步稀释或基质分离来避4
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免时，可以使用标准加入法进行测定。分别取等量的试样n份，一份不加标准溶液，其余n一1份分别按比例加入不同浓度标准溶液，各试样中汞元素质量（ng）通常分别为m检，m检十mo，m检十2m。，，m检十（n一1）m。，在最优仪器条件下，依次测定这n份试样中汞元素响应强度，以加人的汞元素质量（ng）为横坐标、相应的汞元素响应强度为纵坐标绘制校准曲线，曲线反向延伸与质量轴交点的绝对值即为试样中汞元素质量m检，见图2。相关系数不小于0.995。使用标准加人法时：
只适用于汞元素质量与响应强度呈线性区域；a）
至少采用5点（包括试样本身）来绘制外推关系曲线，同时首次加人的标准溶液浓度和试样中汞元素含量大致相同，即m检~mo。mg
6质量保证和质量控制
2标准加入法校准曲线
汞元素质量m
每20个样品或每批次（少于20个样品/批）做一个空白实验，其汞元素含量不超过方法检出限。同时，在样品分析过程中添加质控样品。质控样品可采用与分析样品具有相同或相似基质的基体标准物质/标准样品，将其在相同条件、相同批次下进行分析，并将所得结果与已知含量进行比较；或者在相同或相似基质的实际样品上进行加标回收率测试，以控制分析正确度。7.7测试完毕
测试完毕后，按照仪器说明书操作使仪器处于待机状态或关机状态。8
分析结果的报告
8.1报告的基本信息
包括但不限于：委托单位信息、样品信息、仪器设备信息、环境条件、检测方法（标准）、检测结果、检测人、检测日期等。必要时可给出检测结果的评定结论。8.2分析结果的表述
试样中汞元素含量按公式（2)计算。X=
式中：
mx1000
（2）
X试样中汞元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg)或毫克每升（mg/L)及相应的倍数单位或分数单位（倍数单位的选取，一般应使量的数值处于0.1～1000之间）；5
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