本文件描述了用硫氰酸盐标准溶液滴定法测定太阳能电池用银浆中银含量的方法。本文件适用于太阳能电池用银浆，包括符合YS/T 612的正面银浆和背面银浆，测定范围为银含量(质量分数)30%~95%。其他导电银浆(例如微电子技术用贵金属浆料)和制作银浆的原料银粉等材料参照使用。注： 参照使用本文件方法测定银粉的银含量(质量分数)时，测定范围上限为99%。

ICS31.030
CCS L 90
中华人民共和国国家标准
GB/T43788—2024
太阳能电池用银浆银含量的测定硫氰酸盐标准溶液滴定法
Determination of silver content in silver paste for solar cells-Thiocyanatestandard solutiontitration method2024-03-15发布
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国家标准化管理委员会
2024-10-01实施
GB/T43788—2024
2规范性引用文件
3术语和定义
试剂或材料
5.1试料
试料溶液制备
6银含量测定
6.1方法一：可视滴定法
方法二：电位滴定法(仲裁法)
7结果计算
允许差
质量保证和控制
试验报告
附录A（规范性）
附录B
硫氰酸盐标准滴定溶液配制与标定试剂或材料
（资料性）
银电极活化处理示例
试剂或材料
活化步骤
注意事项
参考文献
GB/T43788—2024
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
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太阳能电池用银浆银含量的测定硫氰酸盐标准溶液滴定法
GB/T43788—2024
警示一一本文件使用的硝酸具有挥发性和腐蚀性，使用时宜避免吸入或接触皮肤，溅到身上应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医，1范围
本文件描述了用硫氰酸盐标准溶液滴定法测定太阳能电池用银浆中银含量的方法本文件适用于太阳能电池用银浆，包括符合YS/T612的正面银浆和背面银浆，测定范围为银含量（质量分数）30%～95%。其他导电银浆（例如微电子技术用贵金属浆料）和制作银浆的原料银粉等材料参照使用。
注：参照使用本文件方法测定银粉的银含量(质量分数)时，测定范围上限为99%。规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T601
GB/T603
GB/T8170
GB/T9725
GB/T14666
GB/T17472
YS/T612
3术语和定义
化学试剂
标准滴定溶液的制备
化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备数值修约规则与极限数值的表示和判定化学试剂电位滴定法通则
分析化学术语
微电子技术用贵金属浆料规范
太阳能电池用浆料
GB/T14666、GB/T
4试剂或材料
17472和YS/T612界定的术语和定义适用于本文件。4.1试验所用水均为无二氧化碳的去离子水，按GB/T603制备：将夫离子水注入烧瓶中.者沸10min.立即用装有钠石灰管的胶塞塞紧，冷却。4.2硝酸(p约1.42g/mL)：优级纯。4.3硝酸溶液（1+1）：体积比，用硝酸（4.2）配制。4.4硫氰酸钠（或硫氰酸钾或硫氰酸铵）：分析纯。4.5十二水硫酸铁铵：分析纯。
4.6硝酸溶液（3+7）：体积比，用硝酸（4.2)配制。GB/T43788—2024
4.7淀粉溶液（10g/L)：称取1g可溶性淀粉，加5mL去离子水（4.1)使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾的去离子水（4.1)中，煮沸1min～2min,冷却，用去离子水(4.1)稀释至100mL，使用期为两周。两周内溶液若出现浑浊，应重新配制。4.8硫酸铁铵溶液（100g/L)：称取10g十二水硫酸铁铵（4.5)，溶于30mL硝酸溶液（3+7）（4.6），用去离子水（4.1)稀释至100mL，摇匀。4.9硫氰酸盐标准滴定溶液[e(NaSCN)=0.1mol/L,或 c(KSCN)=0.1
0.1mol/L]:标准物质或按附录A方法配制和标定。5样品
5.1试料
mol/L,或 c(NHi SCN):
按表1称取试料，记为m，称取精度为0.0001g。每次称取试料前应将太阳能电池用银浆样品充分搅拌混合均匀，称完即刻盖紧样品瓶盖，保持样品密闭状态。表1试料量
银含量(质量分数）
≥50～<80
≥30～<50
5.2试料溶液制备
5.2.1硝酸二次消化法
试料质量
将试料(5.1)置于250mL碘量瓶中（适用于方法一：可视滴定法)或置于250mL烧杯中并加盖表面皿（适用于方法二：电位滴定法)，加入5.0mL硝酸（4.2)，置于电热板上约150℃缓慢加热进行一次消化，至溶液基本澄清；从电热板上取下稍冷，再沿碘量瓶内壁或烧杯内壁加入3.0mL硝酸（4.2)[适用于银含量（质量分数）≥50%银浆]或5.0mL硝酸（4.2）[适用于银含量（质量分数）<50%银浆]，继续置于电热板上约150℃加热二次消化至溶液完全澄清，将碘量瓶或烧杯移至电炉上，加热至溶液微沸并保持微沸至消化体积为3mL～5mL,取下冷却，以10mL去离子水（4.1)冲洗碘量瓶内壁或表面皿及烧杯内壁，盖上瓶盖或表面皿，置于暗处冷却至室温，以80mL去离子水（4.1)分3次～5次冲洗碘量瓶瓶盖及瓶内壁(适用于方法一：可视滴定法)或冲洗表面血及烧杯内壁(适用于方法二：电位滴定法)，即为试料溶液。
5.2.2灼烧后酸溶法[适用于银含量（质量分数)<50%银浆]将试料（5.1)置于50mL瓷埚中，埚盖不完全盖合，留出缝隙，先在可调温电炉上约150℃加热保持不沸腾、不进溅至干燥后，电炉逐步升温加热至不冒烟，移至马弗炉中，关闭炉门升温至600℃~700℃灼烧1h，冷却后取出，加入5mL硝酸溶液（1+1）（4.3），于电炉上约150℃加热至无灰色颗粒物，继续加入5mL硝酸溶液（1+1）（4.3)，于电炉上加热并保持溶液不沸腾浓缩至3mL～5mL。盖上堆璃盖，置于暗处冷却至室温，以20mL去离子水（4.1）冲洗盖及内壁，溶液全部转移至250mL碘量瓶（适用于方法一：可视滴定法）或250mL烧杯（适用于方法二：电位滴定法）中，再以2
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70mL去离子水（4.1)分不少于3次冲洗盖及埚内壁，冲洗液全部并入250mL碘量瓶（适用于方法一：可视滴定法)或250mL烧杯(适用于方法二：电位滴定法)中，即为试料溶液。6银含量测定
6.1方法一：可视滴定法
6.1.1方法原理
将试料用硝酸(4.2)二次消化或经灼烧后用硝酸(4.2)溶解制备试料溶液，以硫酸铁铵为指示剂，用硫氰酸盐标准滴定溶液(4.9)进行滴定，硫氰酸根离子首先与溶液中的银离子反应生成硫氰酸银白色沉淀，当银离子沉淀完全后，稍过量的硫氰酸根与三价铁离子反应生成红色的硫氰酸铁络合物，即为滴定终点。根据硫氰酸盐标准滴定溶液的消耗体积，计算银浆中银含量。其反应式如下：Ag4+SCN-=AgSCN
Fe3++SCN-=[Fe(SCN).J3.\
6.1.2仪器设备
电子天平，精度0.1mg。
6.1.2.2滴定管(50mL),A级。
6.1.3测定次数
独立进行二次测定，结果取算术平均值。6.1.4试料溶液滴定
(白色沉淀)
（红色络合物，n=1～6)
在装有试料溶液(5.2)的碘量瓶中，加10mL硫酸铁铵溶液(100g/L)(4.8)，在不断摇动下用硫氰酸盐标准滴定溶液[c(NaSCN)=0.1mol/L.或c(KSCN)=0.1
mol/L,或c(NH4SCN)=0.1
mol/L)（4.9)滴定，终点前摇动溶液至基本清亮后，继续滴定至溶液由白色变为浅棕色时静置，观察上层清液所呈浅棕红色保持30s为终点，记录滴定试料溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积V。6.1.5空白试验
按照与试料溶液制备和滴定相同的试剂和步骤做空白试验，记录滴定空白试验溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积Vo。
6.2方法二：电位滴定法（仲裁法6.2.1方法原理
将试料用硝酸二次消化或经灼烧后用酸溶解制备试料溶液，以银电极作指示电极，双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，或用复合银电极，用硫氰酸盐标准滴定溶液进行电位滴定，银电极电位随溶液中银离子浓度变化而相应地发生变化，当达到化学计量点，银电极电位发生突跃，用作图法或二级微商法确定滴定终点。根据硫氰酸盐标准滴定溶液的消耗体积，计算银浆中银含量。其反应式如下：Ag++SCN-=AgSCN ↓
6.2.2仪器设备
6.2.2.1电子天平，精度0.1mg。（白色沉淀）
6.2.2.2电位计，精度土2mV；或自动电位滴定仪，精度土2mV。GB/T43788—2024
6.2.2.3电极：指示电极用216型银电极，参比电极用217型双盐桥饱和甘汞电极；或用与6.2.2.2仪器配套的复合银电极或单体银电极加参比电极。必要时，单体银电极处理见附录B。6.2.2.4电磁搅拌器。
6.2.2.5滴定管(50mL),A级。
6.2.3测定次数
独立进行二次测定，结果取算术平均值，6.2.4试料溶液滴定
在装有试料溶液（5.2)的烧杯中，加10mL淀粉溶液（10g/L)(4.7)，以216型银电极作指示电极，217型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，或用与6.2.2.2仪器配套的复合银电极或单体银电极加参比电极。用硫氰酸盐标准滴定溶液[c(NaSCN)=0.1c (NH4SCN)=0. 1
mol/L,或 c(KSCN)=0.1
mol/L，或
mo1/L)（4.9)按GB/T9725进行电位滴定，用作图法或二级微商法确定滴定终点，记录滴定试料溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积V。注：用自动电位滴定仪时，仪器具备自动绘出滴定曲线、自动找出滴定终点、自动给出滴定试料溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积V的功能。
6.2.5空白试验
按照与试料溶液制备和滴定相同的试剂和步骤做空白试验，记录滴定空白试验溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积Vo。
注：用自动电位滴定仪时仪器给出的滴定空白试验溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积V。可能有偏差，此时根据仪器记录的滴定曲线对V。做人工确认。7结果计算
太阳能电池用银浆中银含量以银的质量分数wAg）计，数值以%表示，按公式（1)计算：C(V -V.) X 107.9
w(Ag) =
m X 1 000
式中：
试料量，单位为克(g);
硫氰酸盐标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);...
滴定试料溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL);一滴定空白试验溶液消耗硫氰酸盐标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；107.9——银的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)8允许差
.... (1)
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2所列允许差，以大于表2所列允许差的情况不超过5%为前提；在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于表2所列允许差的2倍，以大于表2所列允许差的2倍的情况不超过5%为前提。报告重复测定结果的算术平均值，数值修约按GB/T8170进行。4
银含量(质量分数）
≥50～<80
≥30～<50
质量保证和控制
表2允许差
允许差
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9.1应根据日常样品检测工作量定期校核本分析方法的有效性。当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。
9.2每批样品（一批样品数量不大于20个）或每20个样品（一批样品数量大于20个）应至少做一个空白试验。
9.3每批样品（一批样品数量不大于20个）或每20个样品（一批样品数量大于20个）应用控制样品做一次测定；或每批样品应至少测定10%的加标回收样品，样品数不足10个时，应至少测定一个加标回收样品，加标回收率应在95%105%；或每批样品（一批样品数量不大于20个）或每20个样品（一批样品数量大于20个）应对至少1个样品做可视滴定法和电位滴定法两种方法比对测定。注：可用的控制样品为，经连续11次测试其银含量并评估了其不确定度的与检测样品同类的银浆或银粉。控制样品的有效期为，银浆，于5℃~25℃下密闭保存，有效期6个月；银粉，装于干燥、清洁、不透光的密闭容器中置于阴凉、避光、通风处储存，长期有效。或可用标准物质或工作基准试剂硝酸银做加标回收测定。每个样品应至少做2次平行测定。平行测定的结果应满足表2的要求。9.4
试验报告
试验报告至少包含以下内容：
样品来源；
样品编号、名称、规格；
测试环境：
所使用的标准编号或所使用的方法、样品前处理方法；测试仪器名称、型号；
采用的标准物质或工作基准试剂的名称、编号：测试结果：
测试过程中观察到的异常现象；测试者姓名、测试单位、测试日期。GB/T43788—2024
A.1试剂或材料
附录A
(规范性)
硫氰酸盐标准滴定溶液配制与标定A.1.1试验所用水均为无二氧化碳的去离子水，按GB/T603制备：将去离子水注入烧瓶中，煮沸10min,立即用装有钠石灰管的胶塞塞紧，冷却。A.1.2硝酸(p约1.42g/mL)：优级纯。A.1.3硝酸银：标准物质或工作基准试剂，或硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.1A.1.4硫氰酸钠(或硫氰酸钾或硫氰酸铵)：分析纯。A.1.5十二水硫酸铁铵：分析纯。A.1.6硝酸溶液(3+7)：体积比，用硝酸(A.1.2）配制。mol/L]。
A.1.7淀粉溶液（10g/L)：称取1g可溶性淀粉，加5mL去离子水(A.1.1）使其成糊状，在搅拌下将糊状物加到90mL沸腾的去离子水(A.1.1）中，煮沸1min～2min,冷却，用去离子水(A.1.1）稀释至100mL，使用期为两周。两周内溶液若出现浑浊，应重新配制。A.1.8硫酸铁铵溶液（100g/L)：称取10g十二水硫酸铁铵(A.1.5)，溶于30mL硝酸溶液（3+7）(A.1.6)，用去离子水(A.1.1）稀释至100mL，摇匀。A.2配制
按GB/T601配制。称取8.2g硫氰酸钠（或9.7g硫氰酸钾或7.9g硫氰酸铵）(A.1.4)，溶于1000mL去离子水(A.1.1)中，摇匀。A.3标定
A.3.1方法一：可视滴定法
称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒重的标准物质或工作基准试剂硝酸银(A.1.3)，记为m。,溶于100mL去离子水(A.1.1）中；或用50mL棕色滴定管量取35.00mL~40.00mL硝酸银标准滴定溶液[e(AgNO3 )=0.1
mol/L)(A.1.3),记为V。。加60mL去离子水(A.1.1)，加2mL硫酸铁铵溶加10mL硝酸溶液(3+7)(A.1.6)，在不断摇动下，用配制的硫氰酸盐溶液滴定。终(100g/L)(A.1.8)，）
点前摇动溶液至完全清亮后，继续滴定至溶液所呈浅棕红色保持30s为终点，记录硫氰酸盐溶液体积V（用标准物质或工作基准试剂硝酸银标定时)或V[用硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3)=0.1mol/L)标定时)。
A3.2方法二：电位滴定法
称取0.6g于硫酸干燥器中干燥至恒重的标准物质或工作基准试剂硝酸银(A.1.3)，记为mo，溶于90mL去离子水（A.1.1）中；或用50mL棕色滴定管量取35.00mL～40.00mL硝酸银标准滴定溶液[c(AgNO3 )=0.1
mol/L)(A.1.3),记为V1。加60mL去离子水(A.1.1)，加10mL淀粉溶液(10g/L）(A.1.7）及10mL硝酸溶液（3+7)(A.1.6)，以216型银电极作指示电极，217型双盐桥饱和甘汞电极作参比电极，用配制的硫氰酸盐溶液滴定，按GB/T9725规定，用二级微商法计算滴定终点，记录硫氰酸6
盐溶液体积Vo1（用标准物质或工作基准试剂硝酸银标定时）或Vi2（用硝酸银标准滴定溶[c (AgN03) =0. 1
mol/L]标定时》。
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