GB/T 31855-2015
基本信息
标准号:
GB/T 31855-2015
中文名称:废硫化氢处理处置规范
标准类别:国家标准(GB)
英文名称:Treatment and disposal specification for waste hydrogen sulfide
标准状态:现行
发布日期:2015-07-03
实施日期:2016-02-01
出版语种:简体中文
下载格式:.pdf .zip
下载大小:3187672
相关标签:
硫化氢
处理
处置
规范
标准分类号
标准ICS号:环保、保健与安全>>废物>>13.030.30特殊废物
中标分类号:>>>> >>>>05
关联标准
出版信息
出版社:中国标准出版社
页数:20页
标准价格:38.0
出版日期:2016-02-01
相关单位信息
起草人:滕滨强、王强、魏俊文、李泊、韩海霞、张剑萍、郭永欣、杨裴、范国强、申静。
起草单位:东营三协化学股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、山东垦利石化集团有限公司、山东大耀特种材料有限公司、河北辛集化工集团有限责任公司、中海油天津化工研究设计院、重庆新申世纪化工有限公司。
归口单位:全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC 294)
提出单位:中国石油和化学工业联合会
发布部门:中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会
主管部门:全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC 294)
标准简介
本标准规定了废硫化氢处理处置的术语和定义、处理处置方法和安全要求。
本标准适用于废硫化氢的处理处置。
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。
本标准由中国石油和化学工业联合会提出。
本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。
本标准起草单位:东营三协化学股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、山东垦利石化集团有限公司、山东大耀特种材料有限公司、河北辛集化工集团有限责任公司、中海油天津化工研究设计院、重庆新申世纪化工有限公司。
本标准主要起草人:滕滨强、王强、魏俊文、李泊、韩海霞、张剑萍、郭永欣、杨裴、范国强、申静。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T534 工业硫酸
GB/T3494 直接法氧化锌
GB12268—2012 危险货物品名表
GB14554 恶臭污染物排放标准
GB/T18664—2002 呼吸防护用品的选择、使用与维护
GB20266 耐化学品的工业用橡胶靴
GB23937 工业硫氢化钠
GB/T24536—2009 防护服装 化学防护服的选择、使用和维护
AQ6102 耐酸(碱)手套
HG/T3266 工业用硫脲
标准内容
ICS13.030.30
中华人民共和国国家标准
GB/T31855—2015
废硫化氢处理处置规范
Treatment and disposal specification for waste hydrogen sulfide2015-07-03发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2016-02-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。本标准由中国石油和化学工业联合会提出。本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。GB/T31855—2015
本标准起草单位:东营三协化学股份有限公司、潍坊大耀新材料有限公司、山东垦利石化集团有限公司、山东大耀特种材料有限公司、河北辛集化工集团有限责任公司、中海油天津化工研究设计院、重庆新申世纪化工有限公司。
本标准主要起草人:滕滨强、王强、魏俊文、李泊、韩海霞、张剑萍、郭永欣、杨裴、范国强、申静1范围
废硫化氢处理处置规范
本标准规定了废硫化氢处理处置的术语和定义、处理处置方法和安全要求。本标准适用于废硫化氢的处理处置。规范性引用文件
GB/T31855—2015
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T534工业硫酸
GB/T3494直接法氧化锌
GB12268—2012危险货物品名表
恶臭污染物排放标准
GB14554
GB/T18664一2002呼吸防护用品的选择、使用与维护GB20266
GB23937
耐化学品的工业用橡胶靴
工业硫氢化钠
GB/T24536—2009防护服装
AQ6102
耐酸(碱)手套
HG/T3266
术语和定义
工业用硫脲
下列术语和定义适用于本文件,3.1
化学防护服的选择、使用和维护废硫化氢
wastehydrogensulfide
在石油加工、煤化工、化学原料制造等化学工业生产或使用中产生的尚未利用的含硫化氢的气体,不包含符合GB14554中硫化氢排放标准值的排空气体中的硫化氢。4处理处置方法
废硫化氢生产硫氢化钠工艺
4.1.1原理
废硫化氢经提浓净化后与氢氧化钠碱液发生化学反应,生成硫氢化钠。其化学反应方程式如下:NaOH+H,S-→NaHS+H,O
原料要求
4.1.2.1原料气
利用废硫化氢生产硫氢化钠的原料气应符合表1要求。1
GB/T31855—2015
硫化氢(H2S)/%
二氧化碳(CO)/%
碳氢化合物及其他/%
氢氧化钠吸收液
表1原料气要求
利用废硫化氢生产硫氢化钠的氢氧化钠吸收液应符合表2要求,也可根据硫氢化钠产品的特定要求选择表2以外的指标。
氢氧化钠(NaOH)w/%
氯化钠(NaCI)w/%
碳酸钠(Na2COs)w/%
三氧化二铁(Fe2O:)w/%
氯酸钠(NaCIO:)w/%
三氧化二铝(Al2O3)w/%
硫酸盐(以NazSO:计)w/%
二氧化硅(SiO2)w/%
工艺流程
硫化氢提浓
氢氧化钠吸收液要求
优等品
无色透明液体
合格品
来自生产系统的含硫化氢酸性废气经脱水后进入第一吸收塔底部与来自塔上部的贫液接触,使酸性气中的废硫化氢充分吸收后形成富液,经泵抽出,与来自第一再生塔的贫液换热后进人第一再生塔再生,塔顶产生的硫化氢气体经冷凝器冷凝后,分离出的液相作再生塔顶回流用,气相部分作为二级吸收进料。第一吸收塔顶放空气体排入低压瓦斯网处理后排空。来自第一再生塔顶的气相进入第二吸收塔,与进塔的贫液充分接触吸收,塔底富液经换热器后,气相部分经冷却后与原料气混合作为第一吸收塔进料,液相部分经泵打至第二再生塔再生。第二再生塔顶产生的硫化氢气体经冷凝器冷凝后,分离出的液相作再生塔顶回流用,气相部分符合表1要求后作为硫氢化钠制备的原料。
第一再生塔底贫液经换热器后与第二再生塔底贫液经换热器后汇合,然后进贫液冷却器冷却后进贫液循环罐循环使用。
硫氢化钠制备
经提浓的硫化氢气体首先进入第一反应釜底部与由第三反应釜初步反应的物料及第二反应釜经泵2
GB/T31855—2015
打人的物料反应,釜顶未反应气体进人第二反应釜底部与来自第三反应釜的物料反应,反应温度通过夹套中冷却水进行调节
第二反应釜釜顶未完全反应的气体经气体冷却器冷却后进人第三反应釜底部与来自碱液罐的氢氧化钠碱液初步反应。釜底反应物料经泵一部分打人第一反应釜,一部分循环反应用。釜上部反应物料进入第二反应釜反应。
第三反应釜底部经过充分反应的物料经泵打人硫氢化钠产品罐储存、销售。4.1.3.3
3工艺流程图
废硫化氢生产硫氢化钠工艺流程图如图1所示。冷凝器
第一再生塔
硫化氢
第一吸收塔
4.1.4主要工艺控制参数
冷凝器
第二再生塔
第二吸收塔
冷凝器
反应签
贫液罐
尾气净化后排空
尾气吸收塔
氢氧化钠
废硫化氢生产硫氢化钠工艺流程图图1
本标准规定的废硫化氢生产硫氢化钠的主要工艺参数如表3所示。表3主要工艺参数
吸收温度/℃
再生温度/℃
硫化氢提浓
硫氢化钠制备
一级吸收塔反应压力/MPa
二级吸收塔反应压力/MPa
再生塔反应压力/MPa
脱硫剂浓度w/%
反应温度/℃
反应压力/MPa
产品罐
操作参数
115±5
0.04~0.06
0.04~0.06
0.06~0.08
0.04~0.06
氢氧化钠
GB/T31855—2015
4.1.5主要设备
本标准规定的废硫化氢生产硫氢化钠主要设备有吸收塔、再生塔、冷却器、冷凝器、循环罐、分液罐、产品罐、碱液罐、缓冲罐、放空罐和机泵等。4.1.6硫氢化钠产品技术要求
利用废硫化氢生产的硫氢化钠产品应符合GB23937的技术要求4.2
废硫化氢生产硫脲工艺
4.2.1原理
废硫化氢与氰氨化钙(CaCN2)反应生产硫脲可分为化学吸收阶段和反应阶段,各阶段的化学反应方程式如下:
化学吸收阶段:
2CaCN2+2H2 O-→Ca(HCN2)2 +Ca(OH)2Ca(HCN)2+2H,O-→2H,CN2+Ca(OH)22H,S+Ca(OH)2→+Ca(HS)2+2H,O
HzCN2+HzS→CS(NHz)z
反应阶段:
Ca(HS)2+2CaCN+6H2O→2CS(NH2)2+3Ca(OH)2总反应方程式:
CaCN+HS+2HO-→CS(NH2)2十Ca(OH)2原料要求
利用废硫化氢生产硫脲的原料应符合表4要求,表4原料要求
原料气
氰氨化钙(CaCN2)
4.2.3工艺流程
硫化氢含量/%
总氮(N)w/%
水分w/%
粒度(180μm筛余物)w/%
将硫脲结晶母液打人化合罐内开启搅拌机,通过螺旋输送机将一定量的原料氰氨化钙加人化合罐中,然后将入料口密封,开硫化氢阀门进行吸收,到一定程度后,关闭硫化氢阀门,打开人料口,采样分析硫化氢经化学吸收产生的硫氢化钙Ca(HS)。含量。根据硫氢化钙含量计算出再次加入原料氰氨化钙的重量,并将其加入到化合罐。开蒸汽升温到一定程度进行缩合反应。缩合一定时间后采样分析硫脲含量及硫氢化钙含量。将缩合液入渣槽过滤洗涤,滤液打入结晶罐进行冷却结晶。温度降至一定程度后进行固液分离。母液打人母液罐,结晶,烘干,得到成品硫脲,包装销售。工艺流程图如图2所示。清水
硫化氢
氰氨化钙
合成工段
主要工艺控制参数
升温(80℃)
GB/T31855—2015
过滤工段
冷却结晶
废硫化氢生产硫脲工艺流程图
本标准规定的废硫化氢生产硫脲的主要工艺参数如表5所示。表5主要工艺参数
投料温度/℃
吸收终点硫氢化钙[Ca(HS)2]浓度/(g/L)合成
离心分离
缩合温度/℃
缩合终点硫氢化钙[Ca(HS)2]浓度/(g/L)缩合终点硫脲[CS(NH2)2]浓度/(g/L)洗涤次数/次
渣含硫脲w/%
降温速度/(℃/h)
放料温度/℃
洗涤次数/次
水分e/%
烘干温度/℃
操作参数
≥260
130~140
碗豚产品
GB/T31855—2015
主要设备
本标准规定的废硫化氢生产硫的主要设备有化合罐、除沫罐、过滤槽、浓溶液罐、结晶罐、结晶滤槽、母液罐、干燥设备、换热设备、除尘器、离心设备、机泵等硫脲产品的技术要求
利用硫化氢废气生产的硫脲产品应符合HG/T3266的技术要求,4.3
废硫化氢生产硫化锌工艺
4.3.1原理
以氧化锌为原料制成吸收液(硫酸锌)吸收废硫化氢,制得硫化锌。主要化学反应方程式如下:H2SO+ZnO→ZnSO+H,0
ZnSO4+H,SZnS+H,SO
H, SO+2NaOH+NazSO +2H,0
原料要求
利用废硫化氢生产硫化锌的原料应符合表6要求表6原料要求
原料气中硫化氢(H,S)/%
浓硫酸(H2SO4)
氧化锌(ZnO)
氢氧化钠溶液(NaOH)w/%
工艺流程
符合GB/T534中优等品的技术要求符合GB/T3494的技术要求
废硫化氢气体经过提纯、净化后作为原料气通人精制后的硫酸锌溶液中,并通人一定量的情性气体,在搅拌下产生沉淀,得到硫化锌浆料。当反应完全后,静置,将上层副产物输出用碱液中和。对沉淀硫化锌浆料取样烘干并测验,确定杂质成分及含量,经过多次去离子水洗涤将沉淀物硫化锌中残留的硫酸根(SO2-)及其他杂质离子逐渐稀释并排出。经水洗,检测合格后的硫化锌母料经脱水、干燥后得到成品硫化锌。
废硫化氢生产硫化锌工艺流程图如图3所示。氧化锌
硫酸溶液
硫化氢
性气体
硫化锌产品一
图3废硫化氢生产硫化锌工艺流程图反应
4.3.4主要设备
GB/T31855—2015
本标准规定的废硫化氢生产硫化锌的主要设备有反应釜、溶解槽、精制贮槽、沉淀槽、水洗槽、水槽、母液槽、硫化氢缓冲罐、硫酸贮槽、脱水机、烘箱、筛分机、液碱罐、废水储罐等,4.3.5硫化锌产品技术要求
利用废硫化氢生产的硫化锌产品技术要求见表7所示,分析方法参见GB/T31194。表7硫化锌技术要求
硫化锌(ZnS)(以干基计)w/%下载标准就来标准下载网
铁(Fe)(以干基计)/(mg/kg)铅(Pb)(以干基计)/(mg/kg)铜(Cu)(以干基计)/(mg/kg)镍(Ni)(以干基计)/(mg/kg)锰(Mn)(以干基计)/(mg/kg)镉(Cd)(以干基计)/(mg/kg)硫酸盐(以SO4计)(以干基计)w/%干燥减量w/%
堆积密度/(g/cm\)
废硫化氢生产硫酸工艺
反应原理
利用废硫化氢生产硫酸主要化学反应方程式如下:2H,S+30-→2SO02+2H,0
2SO2+02→2SO3
SO3 +H20-→H,SO
4.4.2工艺流程
真空碳酸钾洗气制硫酸工艺
废硫化氢进入脱硫塔,自下而上与来自再生塔的碳酸钾溶液(贫液)逆流接触,其中的硫化氢、氰化氢等酸性气体被吸收。同时,在脱硫塔上段加人一定量碱液,进一步脱除硫化氢。吸收了酸性气体的脱硫富液进入富液槽,用再生塔富液泵抽出与再生塔热贫液换热后,进人再生塔再生。再生塔在真空低温下运行,富液与再生塔底上升的蒸汽逆流接触,使酸性成分解析。解析后的溶液称为贫液,再生塔贫液经贫富液换热器和贫液冷却器冷却后进到脱硫塔循环使用。再生塔顶出来的酸性气体进酸汽冷凝器、酸汽冷却器、汽液分离器除水后,经真空泵将酸性气体送至制酸工段脱硫装置真空泵后的含有硫化氢的酸性气体进人制酸装置焚烧炉,按化学反应计量比,与空气鼓风机送来的空气充分混合后,在1000℃~1050℃的温度下进行焚烧。酸汽中的硫化氢完全燃烧,转化为二氧化硫;氰化氢及少量氨、烃类等组分转化为氮、氮氧化物、二氧化碳和水。
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