本文件规定了四氧化三锰的分类及代号、技术要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及质量证明书。 本文件适用于金属锰法制成的四氧化三锰，同时也适用于硫酸锰法、碳酸盐热分解法和其他方法制得的四氧化三锰。

ICS 77.100
CCS D 32
中华人民共和国国家标准
GB/T 21836—2024
代替GB/T21836—2008
四氧化三锰
Manganous manganic oxide
2024-04-25发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-11-01 实施
GB/T21836—2024
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T218362008《软磁铁氧体用四氧化三锰》，与GB/T218362008相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）
更改了范围（见第1章，2008年版的第1章）；更改了产品的分类及代号（见第4章，2008年版的第3章）；b)
更改了产品外观的技术要求（见5.1，2008年版的4.1.1）；更改了化学成分（见5.2.1，2008年版的4.1.2）；d)
更改了物理性能（见5.2.2，2008年版的4.1.3）；更改了检验项目与试验方法（见6.2,2008年版的5.2）；更改了组批（见7.2，2008年版的6.2）；更改了标志、包装、运输、贮存及质量证明书（见第8章，2008年版的第7章）；h)
更改了硫酸亚铁铵滴定法测定锰含量的方法（见附录A,2008年版的附录A)；i）
增加了电感耦合等离子原子发射光谱法（见附录B)。j）
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。本文件由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。本文件起草单位：中钢天源股份有限公司、湖南特种金属材料有限责任公司、贵州金瑞新材料有限责任公司、贵州大龙汇成新材料有限公司、四川中哲新材料科技有限公司、新乡市中天新能源科技股份有限公司、贵州百思特新能源材料有限公司、内蒙古新太实业集团有限公司、吉铁铁合金有限责任公司、青岛博信达科技有限公司、河北津西国际贸易有限公司、全国锰业技术委员会、治金工业信息标准研究院。
本文件主要起草人：余进、王以存、刘静、杨洋、吴秀玲、陈晓智、董雄文、丁晓锋、康凯、金飞、彭天剑、刘琦、陈飞宇、路杰、李芳、黄文杰、刘华、李京霖、刘冰、刘世一、申喜元、张兆辉、文刘靖雨、刘飞、叶小爽、张晨、刘艳婷。
1范围
四氧化三锰
GB/T21836—2024
本文件规定了四氧化三锰的分类及代号、技术要求、检验方法、检验规则、标志、包装、运输、贮存及质量证明书。
本文件适用于金属锰法制成的四氧化三锰，同时也适用于硫酸锰法、碳酸盐热分解法和其他方法制得的四氧化三锰。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T1479.1金属粉末松装密度的测定第1部分：漏斗法GB/T5314粉末冶金用粉末取样方法GB/T5686.7锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰硫含量的测定红外线吸收法和燃烧中和滴定法
GB/T6284化工产品中水分测定的通用方法干燥减量法GB/T9729化学试剂氯化物测定通用方法GB/T13390金属粉末比表面积的测定氮吸附法3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。4分类及代号
4.1按照用途分为电池工业用四氧化三锰和电子工业用四氧化三锰两种类型4.2电池工业用四氧化三锰的代号由电池和锰的汉语拼音首位字母\DCM\以及规定牌号的阿拉伯数字两部分组成
电子工业用四氧化三锰的代号由电子和锰的汉语拼音首位字母DZM\以及规定牌号的阿拉伯数字两部分组成。
电池工业用四氧化三锰按主元素含量不同分为DCM-1、DCM-2和DCM-3三个牌号。电子工业用四氧化三锰按比表面积不同分为DZM-1、DZM-2和DZM-3三个牌号。5技术要求
5.1外观
产品的外观应颜色均一，无结块、夹杂物。GB/T21836—2024
5.2化学成分和物理性能
5.2.1各牌号四氧化三锰的化学成分应符合表1的规定。四氧化三锰化学成分
锰（Mn）
掺杂元素(x）
二氧化硅（Si02）
氧化钙（Cao）
氧化镁（MgO）
氧化钠（Na20）
氧化钾（K20）
三氧化二铁（Fe203）
五氧化二磷（P20s）
氧化铜（Cuo）
硫(S)
氯(CD
水分或干燥失重(H20)
质量分数/%
注：X包括铝、镍、钻、稀土等元素中的一种或几种。需方对元素及含量有特殊要求时，由供需双方协商确定。5.2.2Www.bzxZ.net
各牌号四氧化三锰的物理性能应符合表2的规定。表2四氧化三锰物理性能
比表面积/（m2/g）
松装密度／（g/cm2）
5.3其他要求
>0～4
>0～4
需方如对化学成分或物理性能有特殊要求时，可由供需双方另行商定。6检验方法
四氧化三锰的外观通过目测检验。6.1
GB/T 21836—2024
6.2四氧化三锰的检验项目与试验方法应符合表3的规定。试验方法也可由供需双方协商确定表3四氧化三锰检验项目与试验方法序号
检验规则
7.1检查和验收
检验项目
松装密度
比表面积
试验方法
按附录A规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按附录B规定进行
按GB/T5686.7规定进行
按GB/T9729规定进行
按GB/T6284规定进行
按GB/T1479.1规定进行
按GB/T13390规定进行
7.1.1产品由供方按本文件进行检验。保证产品质量符合本文件的规定，并填写质量证明书，7.1.2需方可对收到的产品按本文件规定抽检、验收，如有异议，应在收到产品之日起20d内以书面形式向供方提出，由供需双方协商解决。如需仲裁，仲裁取样由供需双方共同进行。7.2组批
产品应成批提交验收，每批应由同一混合料组成，每批重量不宜超过20t。需方有特殊要求时，可双方协商确定，
7.3取样和制样
按GB/T5314的规定确定采样单元数。采样器自包装袋的上方斜插至料层深度3/4处采样，将采得的样品混匀后，按四分法缩分至约500g，分装于两份密封保存并粘贴标签，注明：生产厂名、产品名称、牌号、批号、采样日期和采样者姓名。一份用于检验，另一份保存3个月备查。GB/T 21836—2024
8标志、包装、运输、贮存及质量证明书8.1标志
产品标志应包含以下内容：
a）产品名称；
b）供方名称、地址；
批号、种类；
d）净重；
检验日期；
防潮标志；
g）本文件编号。
8.2包装
产品包装可根据需方要求，由供需双方协商决定，并在合同中注明。8.3运输和贮存
8.3.1产品在运输过程中宜避免损坏包装8.3.2产品在贮存过程中宜避免受潮。产品自生产之日起，保质期为2年。8.4质量证明书
每批产品应附有质量证明书，其上注明以下内容：供方名称、地址、电话；
产品名称；
批号、种类；
净重和件数；
各项分析检验结果和供方质检部门印记：e)
本文件编号；
生产日期。
附录A
(规范性)
四氧化三锰锰含量的测定硫酸亚铁铵滴定法GB/T21836—2024
警告：使用本方法的人员应有正规实验室工作的实践经验。本方法并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。A.1测定范围
测定范围（质量分数）：60%72%。A.2原理
试样以磷酸、硝酸在高温下溶解，用硝酸铵或高氯酸将二价锰氧化为三价锰，冷却后，在N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂存在下，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至亮黄色为终点。A.3试剂和材料
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。A.3.1硝酸铵。
A.3.2磷酸，p~1.69
g/mL。
A.3.3硫酸，p~1.84g/mL。
A.3.4高氯酸，p~1.67
g/mL。
A.3.5硝酸，p~1.42g/mL。
A.3.6过氧化氢（体积分数为30%)。A.3.7重铬酸钾标准溶液，c（÷K.Cr0),）=0.05000mol/L。称取4.9038g基准重铬酸钾（预先在150℃干燥2h，并在干燥器中冷却至室温），置于250mL烧杯中，加适量水溶解，移入2000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
A.3.8硫酸亚铁铵标准溶液（约0.1mol/L)：将39g硫酸亚铁铵溶于1000mL硫酸（5+95）溶液中，混匀。
A.3.9N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂，2g/L。将0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸溶于含有0.2g无水碳酸钠的100mL水中，加热溶解，混匀。A.3.10标定：取25.00mL重铬酸钾标准溶液(A.3.7）于锥形瓶中，加入150mL～200mL水、5mL硫酸(A.3.3）和5mL磷酸(A.3.2)，用硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）滴定至黄色近消失，加入N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂(A.3.9)2滴，继续滴定至亮绿色为终点。标定应平行进行3次，取其平均值。硫酸亚铁铵标准溶液浓度计算公式如下：xV
式中：
硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);C1一一重铬酸钾标准溶液(A.3.7）的浓度，单位为摩尔每升(mol/L);V1移取的重铬酸钾标准溶液(A.3.7）的体积，单位为毫升(mL);V一一滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液（A.3.8)的体积，单位为毫升(mL）；一滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）的体积，单位为毫升(mL)。Vo-
..(A.1)
218362024
空白值的测定：取10.00mL重铬酸钾标准溶液(A.3.7）于锥形瓶中，加入150mL～200mL水、5mL硫酸(A.3.3）和5mL磷酸(A.3.2)，用硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）滴定至黄色近消失，加入N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂(A.3.9)2滴，继续滴定至亮绿色为终点。再取10.00mL重铬酸钾标准溶液(A.3.7）于上述锥形瓶中，继续用硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）滴定至终点，其两次滴定体积之差即为空白值。
A.4仪器设备
分析中使用通常的实验室仪器。A.5分析步骤
A.5.1试料准备
称取试样0.10g（精确至0.0001g)，将试样移入300mL锥形瓶中，用少量水冲洗瓶壁，加入几滴过氧化氢(A.3.6）和1mL硝酸(A.3.5)，加20mL磷酸(A.3.2)，加热溶解试样至完全，于刚冒磷酸白烟时取下锥形瓶，按下列方法之一进行操作。a）硝酸铵氧化法
稍冷至瓶内看到微白烟，立即加入2g～3g硝酸铵（A.3.1）（加入硝酸铵时温度应在220℃~240℃），并充分摇动锥形瓶，使二价锰氧化完全，驱尽黄色氧化氮气体。b）高氯酸氧化法
取下稍冷，加入2mL高氯酸(A.3.4)，加热至溶液液面平静，使二价锰氧化完全，取下。A.5.2测定
冷却至70℃左右，加50mL水，充分摇动溶解盐类，流水冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）滴定至浅红色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂(A.3.9)，继续滴定至亮黄色即为终点。A.5.3
空白试验
随同试料进行空白试验。
A.5.4结果计算
锰的含量以质量分数W(Mn）计，数值以%表示，按式（A.2）计算：54.94 ×c×(VV,)×100
(Mn) -
式中：
(mL); mo
1 000Xm
硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）的体积，单位为毫升(mL)；滴定空白时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液(A.3.8）的体积，单位为毫升称取的试样量，单位为克(g);
54.94——锰的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)。A.5.5充许差
取平均测定结果的算术平均值为测定结果，平均测定结果的绝对差值不大于0.4%。6
....(A.2)
附录B
(规范性)
GB/T21836—2024
四氧化三锰铁、硅、钙、镁、钾、钠、磷、铜的测定电感耦合等离子原子发射光谱法警告：使用本方法的人员应有正规实验室工作的实践经验。本方法并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。B.1测定范围
测定范围（质量分数）：0.0001%～0.20%。B.2原理
将四氧化三锰试样用盐酸加过氧化氢溶解后定溶于容量瓶中，在盐酸介质中，按仪器优化后的工作条件及推荐的分析谱线，利用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定铁、硅、钙、镁、钾、钠、磷、铜各元素的发射光谱强度，根据预先做好的校准曲线分别计算出各元素的含量。B.3试剂和材料
除非另有说明，仅使用认可的优级纯及以上试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。B.3.1盐酸，p~1.19g/mL。
B.3.2盐酸，1+1。
B.3.3过氧化氢（体积分数为30%）。B.3.4无水碳酸钠，基准试剂。
B.3.5三氧化二铁标准贮存溶液：称取0.50g（精确到0.0001g)经过700℃焙烧的高纯三氧化二铁(不低于99.99%)置于150mL烧杯中，加入50mL盐酸(B.3.2)，盖上表面皿加热溶解，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水冲洗表面血和烧杯，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL中含有0.5mg三氧化二铁。
B.3.6二氧化硅标准贮存溶液：称取5g无水碳酸钠(B.3.4）于铂金埚底部，随后称取0.5g（精确到0.0001g)经过700℃焙烧的高纯二氧化硅（不低于99.99%)置于无水碳酸钠(B.3.4）上部，再称取10g无水碳酸钠(B.3.4)覆盖二氧化硅，加盖后移入马弗炉中，加热至1000℃，取出冷却至室温，用水冲洗埚外壁后置于聚四氟乙烯烧杯中，倒入150mL热水，低温溶解后转移至1000mL塑料容量瓶中，用水冲洗烧杯和埚后，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL中含有0.5mg二氧化硅。B.3.7氧化钙标准贮存溶液：分别称取1.7849g精确到0.0001g)经过烘干后的基准试剂碳酸钙置于烧杯中，加入50mL盐酸(B.3.2)，盖上表面血皿加热溶解，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水冲洗表面血和烧杯，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL中含有1mg氧化钙。B.3.8氧化钠标准贮存溶液：称取1.7103g(精确到0.0001g）经过烘干后的基准试剂无水碳酸钠置于烧杯中，加入50mL盐酸(B.3.2)，盖上表面血加热溶解，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水冲洗表面血和烧杯，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL,中含有1mg氧化钠。B.3.9氧化镁标准存溶液：称取3.0g（精确到0.0001g）经过700℃焙烧的基准试剂氧化镁置于烧杯中，加入50mL盐酸(B.3.2)，盖上表面血加热溶解，取下冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水冲洗表面皿和烧杯，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL中含有3mg氧化镁。B.3.10磷酸二氢钾标准贮存溶液：称取4.3936g经过烘干后的基准试剂磷酸二氢钾，加入50mL盐酸(B.3.2)溶解，移入1000mL容量瓶中，用水冲洗烧杯，加水稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL中含有1mg磷、1.52mg氧化钾。
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