本文件规定了用波长色散X射线荧光光谱法测定铁矿石中氯含量的方法。 本文件适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿、球团矿中氯含量的测定，测定范围（质量分数）：0.010%～1.20%。

ICS 73.060.10
CCS D 31
中华人民共和国国家标准
GB/T 6730.88—2024
铁矿石
氯含量的测定
X射线荧光光谱法
Iron oresDetermination of chlorine content-X-ray fluorescence spectrometric method2024-06-29发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2025-01-01实施
规范性引用文件
术语和定义
试剂与材料
仪器与设备
取制样
试验步骤
结果计算
结果处理
试验报告
附录A（资料性）
附录B（资料性）
附录C（资料性）
附录D（资料性）
附录E（规范性）
GB/T6730的组成部分
熔剂A的制备方法
熔剂B的制备
精密度试验原始数据
试样分析结果接受程序流程图
GB/T 6730.88—2024
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则起草。
GB/T6730.88—2024
第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定本文件是GB/T6730《铁矿石》的第88部分，GB/T6730已经发布的部分见附录A请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国钢铁工业协会提出。本文件由全国铁矿石与直接还原铁标准化技术委员会（SAC/TC317)归口。本文件起草单位：青岛博正检验技术有限公司、青岛远诚纵横科技有限公司、青岛德泓谨信科技有限公司、青岛海关技术中心、河北省产品质量监督检验研究院、青岛理工大学、冶金工业信息标准研究院。
本文件主要起草人：丁仕兵、马李、车立志、管嵩、赵晶晶、张宁、范玉、冯丽丽、宋飞、吴雅俊、李菲、张庆建、王晶、刘金凤。
GB/T6730.88—2024
铁矿石是钢铁工业的主要原材料，在钢铁领域标准体系中，铁矿石化学成分测定方法标准体系是其中非常重要的部分，在保证铁矿石产品质量方面发挥着重要作用，该系列方法标准服务于铁矿石的生产、贸易和应用，为我国钢铁工业高质量发展提供技术支撑。GB/T6730包括了铁矿石化学成分测定方法系列标准，分别规定了铁矿石产品中水分、全铁、金属铁、亚铁、硅、铝、钙、镁、硫、磷、锰、钛、稀土总量、钡、铬、钒、锡、铜、钴、镍、锌、锯、铋、钾、钠、碳、铅、砷、镉、汞、氟、氯、灼烧减量和化合水等化学成分的测定方法。1986年，GB/T6730首次发布了51项铁矿石化学成分测定方法国家标准，随着铁矿石领域分析技术的发展和生产实际需求，经过多年来持续不断地制修订工作，形成了目前比较完善的标准体系，GB/T6730拟发布的部分见附录A。IV
铁矿石氯含量的测定
X射线荧光光谱法
GB/T6730.88—2024
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本文件规定了用波长色散X射线荧光光谱法测定铁矿石中氯含量的方法。本文件适用于天然铁矿石、铁精矿、烧结矿、球团矿中氯含量的测定，测定范围（质量分数）：0.010%～1.20%。
2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6379.2氵
测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法铁矿石分析用预干燥试样的制备GB/T6730.1
GB/T8170
数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T10322.1
GB/T12806
GB/T12808
GB/T 16597
铁矿石取样和制样方法
实验室玻璃仪器单标线容量瓶
实验室玻璃仪器单标线吸量管
冶金产品分析方法X射线荧光光谱法通则GB/T20565
铁矿石和直接还原铁术语
JJF1343标准物质的定值及均匀性、稳定性评估JJG810
波长色散X射线荧光光谱仪
3术语和定义
GB/T20565规定的术语和定义适应于本文件。4原理
将样品制备成硼酸盐熔融样片，测量氯元素的X射线荧光强度，将氯元素峰位置士0.5°作为背景测量点。利用高纯基准物质制备校准样片，利用纯Fe2O：的熔融样片计算校准空白的峰背比，以此计算其他熔融校准片的校准背景强度并扣除，得到氯元素的净强度，利用校准样片浓度与净强度的线性关系计算校准系数。用同样的方法得到试料和试剂空白样片的净强度，扣除试剂空白的净强度后通过校准系数计算样品中氯的浓度。
GB/T6730.88—2024
5试剂与材料
除另有说明，在分析中仅使用分析纯及以上试剂和符合GB/T6682规定的二级及二级以上蒸馏水或纯度相当的水。
5.1氧化铁
基准物质（w（Fe2O:）≥99.99%）。氯含量低于3μg/g。预先在1000℃的铂中灼烧至少12h以减少污染物，置于干燥器中冷却。使用前，如需要，在1000℃下重新灼烧1h，置于干燥器中冷却。5.2氯化钠
基准物质（w（NaCl)≥99.95%）。在550℃士50℃下灼烧至恒重，置于干燥器中冷却5.3氯化钠溶液
13.2g/L。称取13.2000g土0.0002g干燥氯化钠（5.2），用水溶解后，定容于1000mL单标线容量瓶。5.4干燥剂
应是新近再生的、自身指示的硅胶。5.5无水四硼酸锂（LizB.O）
优级纯。
5.6无水偏硼酸锂（LiBO2）
优级纯。
5.7熔剂
5.7.1通用要求
可使用熔剂A或熔剂B.使用前按照10.1检查熔剂的污染水平。不同批次试剂的污染水平可能不同，因此同一批次试样测定中涉及的所有熔融样片（试样、空白及校准）应使用同一批次的熔剂5.7.2熔剂A
参照附录B方法用无水四硼酸锂（5.5）、无水偏硼酸锂（5.6）混合熔融制备熔剂A，在500℃下灼烧至少4h，并储存在干燥器中。也可使用市售的混合熔剂。5.7.3熔剂B
参照附录C方法用无水四硼酸锂（5.5）制备熔剂B，在500℃下灼烧至少4h，并储存在干燥器中。6仪器与设备
6.1波长色散X射线荧光光谱仪（XRF）波长色散X射线荧光光谱仪应满足JJG810和GB/T16597的要求。6.2分析天平
分度值0.0001g。
6.3埚和模具，不浸润铂合金
铂-金合金或铂-金-佬合金均适用。GB/T 6730.88—2024
样品可以放在拱娲中与熔剂熔融，然后倒入单独的模具中，或者如果使用形状合适的娲，也可以在埚内熔融后直接在同一埚中冷却。这两种方法将产生相同质量的熔融样片。埚应具有足够的容量，以容纳熔融所需的熔剂和样品。当埚既要用作模具又用于熔融时，其平底直径应与光谱仪相适应。璃内部应定期用约3um金刚石研蘑膏抛光，以确保熔融样片易于脱落。为了防止反复加热和冷却而变形，埚底座厚度应大于2mm。由于熔融样片的底部是分析面，因此模具的内底面应平整，并应定期用药3m金刚石研磨膏抛光，以确保熔融样片易于从模具中脱落。为防止反复加热和冷却变形，模具底座厚度应大于2mm。6.4高温炉、熔片炉
高温炉可以是具有加热元件的常规炉具，也可以是高频炉，还可以使用商用熔片炉。其熔融温度应控制在1000℃～1050℃范围内，并且不超过1050℃，以最大限度地减少氯的挥发损失。应使用光学高温计观察装有几克熔剂的埚以检查温度。如果没有光学高温计，应在埚中加热约10g硫酸钾（熔点1069℃），持续10min，观察是否烧结。在1050℃硫酸钾不会融化但可以烧结，如果硫酸钾已经熔融，则降低温度并重复试验，以确定不超过1050℃。高温炉、熔片炉应定期清理，以避免样品受到污染6.5喷灯
在喷灯火焰上进行熔融时，火焰不应过度富氧，以尽量减少氯的损失。跟电高温炉一样，温度不得超过1050℃，以尽量减少氯的挥发损失。如6.4所述，使用光学高温计或通过加热硫酸钾来检查温度。也可使用喷灯加热模具，调节火焰温度，使模具呈亮红色（约950℃）。不应使用麦克尔喷灯，因为从观察窗进入的铁可能被吸收到铂合金器皿（6.3）中。6.6烘箱
温度可控并保持105℃土2℃。
6.7玻璃干燥器
6.8非磁性抹刀
用于试样的称量和混合。禁止使用振动刮刀，会导致样品分离。6.9超声波清洗器（可选用）
用于清洗器血。wwW.bzxz.Net
6.10玻璃量器
0.5mL、1.0mL单标线吸量管，1000mL单标线容量瓶。玻璃量器分别符合GB/T12806、GB/T12808要求
7取制样
7.1实验室试样
按照GB/T10322.1的规定进行取制样。试样粒度宜小于100um。如试样中化合水和易氧化物含量高时，其粒度宜小于160μum。化合水和易氧化物含量高的规定见GB/T6730.1。3
GB/T6730.88—2024
7.2预干燥试样的制备
按照GB/T6730.1的规定，制备预干燥试样。8试验步骤
8.1熔融样片的制备
8.1.1通用要求
在8.2.8要求的时间范围内于不同日期独立重复制备两套熔融样片，包括试验样品、空白样品和校准样品的熔融样片。“独立”是指在不同时间或由不同操作人员来重复制备熔融样片。操作人员应具备持续制作高精度熔融样片的能力，并每个月验证制作能力。在制作熔融样片时，应特别注意避免污染，尤其是在使用之前应清洁熔融埚（见8.1.10）。为了尽量减少污染源，避免在试验区域使用氯基和钠基清洁剂。操作人员应佩戴干净的棉手套处理玻璃熔融样片。
8.1.2称量
试样及熔剂称样量见表1，可以根据模具直径和形状调整称样量，但称量比例应与表1保持一致。表1称样量
标准质量
质量/g
熔融样片直径32mm
4.10~4.61
0.41~0.44
熔融样片直径40mm
6.40~7.20
0.64~0.68
应精确称量，记录实际称样量，试验样品和校准样品精确至0.0001g，熔剂精确至0.001g。如使用的熔融样片直径与表1中给出的直径不同，应按比例调整称样量以适应于熔融样片的面积如果使用的质量比高于推荐质量比例，在熔融样片冷却时可能会发生结晶和偏析，并可能由此产生开裂。
上述成分具有吸湿性，因此应在加热干燥或灼烧并冷却至室温后尽快称重，且两次称重的时间间隔不得有任何不当延迟。可直接放人熔融使用的埚或干净的玻璃器皿中称重。使用器皿时，应仔细操作，确保试样全部转移至熔融埚中。8.1.3搅拌
使用小样品匙或类似器具彻底搅拌娲中的组分，注意不要使试样外溢，并将粘附在搅拌工具上的任何细小颗粒转移回埚中。在工作台上轻敲埚底部，以确保粘附在埚壁上的任何颗粒重新并人混合物中。
所用的搅拌工具不应有锋利或尖锐的边缘，以确保埚内部不会被刮伤损坏。应在工作台上轻微敲击埚，因为用力敲击会导致一些较细试样损失，并且埚可能变形。8.1.4熔融
将放在高温炉、熔片炉（6.4)或喷灯（6.5）上，温度控制在1000℃～1050℃（不超过1050℃），保持10min。在熔融期间，校准样片和待测样片熔样温度应保持一致。试样熔融后至少旋摇混合物次，在旋摇的同时将任何可能粘附在埚侧面的试样混人熔体中。4
GB/T6730.88—2024
如果使用高温炉进行加热，应将埚从高温炉中取出，以便进行旋摇。当高温炉打开时，温度会下降，应在恢复规定温度后再继续计入熔融时间。8.1.5浇铸
在模具中浇铸熔融样片时，模具应先预热至亮红色（900℃～1050℃），并趁热将中熔体倒人模具中。将模具从热源中取出，放在合适的冷却装置上，使熔融样片凝固，如果形状合适，熔体也可以直接在埚中冷却成型。样品及校准片等应选择相同的冷却方式，因为熔融样片分析表面的曲率取决于冷却速度。
在浇铸前，应确保模具非常干净，否则会导致熔融样片粘在模具上并可能破裂。8.1.6校准样片
校准样片包括6个熔融样片，其中2个熔融样片只含有纯Fe2O3，另外4个熔融样片含有纯Fe2Os及用氯化钠储备溶液添加已知含量的氯。Fe2O质量及氯化钠储备溶液体积见表2。表2配制校准样品
熔融样片
Cl-1 A
Cl-1 B
Cl-2 A
CI-2 B
质量/g
质量分数/%
Fe2O3（5.1)质量/g
氯化钠储备溶液（5.3）体积/mL0.0
添加储备溶液时，宜将规定体积的氯化钠溶液（5.3)添加到熔剂和Fe2O：彻底混合的埚中。加人溶液后，为了最大限度地减少因液体爆沸造成的损失，应预先在100℃下干燥2h以去除大部分水分，剩余化合水（溶液与熔剂、试样水合而成的）可通过在300℃下干燥10min来去除。在熔融前，样品应充分混合以确保均匀性。
可以按照表2提前配制校准样品，然后按8.1.1～8.1.5制备校准样片。也可以直接称取适量的熔剂、氧化铁以及添加适量体积的氯化钠溶液（符合表1比例要求），蒸干水分后按8.1.1～8.1.5制备校准样片。
8.1.7未知样片的制备
制备未知样品熔融样片及至少一个标准物质的熔融样片（用于10.3）。在熔融未知样片之前，应彻底清洁璃。
目视检查
熔融样片在储存前应先目视检查，并特别注意分析表面。熔融样片不应含有未熔解的材料，应完整且无结晶、裂缝和气泡。有缺陷的熔融样片应在埚中重新熔化，或废弃后制备新熔融样片。不应用手触摸熔融样片的分析表面。
8.1.9熔融样片储存
熔融样片应尽快放入单独的聚乙烯袋中，并储存在干净的干燥器中，应通过边缘转移熔融样片。不5
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。