本文件描述了纸、纸板和纸制品中1,3-二氯-2-丙醇(1,3-DCP)和3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)含量的测定方法。 本文件适用于各种纸、纸板和纸制品，纸浆和造纸湿强剂参照使用。

ICS 85.010
CCSY30
中华人民共和国国家标准
GB/T 43011—2023
纸、纸板和纸制品
氯丙醇含量的测定
Paper,board and paper productsDetermination of chloropropanol content2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-04-01实施
GB/T43011—2023
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纸、纸板和纸制品、氯丙醇含量的测定GB/T43011—2023
本文件描述了纸、纸板和纸制品中1,3-二氯-2-丙醇（1,3-DCP)和3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD)含量的测定方法。
本文件适用于各种纸、纸板和纸制品，纸浆和造纸湿强剂参照使用。2规范性引用文件
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GB/T462纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。4原理
样品经剪碎混合或稀释后，在试样中加入氙标记的内标物溶液，通过氯化钠溶液（20%)萃取，浓缩后经七氟丁酰基咪唑衍生化，采用气相色谱-质谱法进行检测，内标法定量。5试剂和材料
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。5.1水，GB/T6682,一级。
5.2正已烷(C。H1)：色谱纯。
5.3乙酸乙酯(C4HsO2)：色谱纯。5.4无水硫酸钠(Na2SO4)。
5.5七氟丁酰基咪唑（C,HsFN20，CAS:32477-35-3）：纯度97%5.6氯化钠溶液（20%）：称取20g氯化钠(NaCl)，加入80mL水使氯化钠完全溶解。5.7大孔硅藻土（600μm～900μm）。5.8层析柱：柱长15cm，柱内径3cm。5.91,3-二氯-2-丙醇标准品(CH4Cl2O,CAS:96-23-1，英文简称：1，3-DCP)：纯度≥98%，或经国家认
证并授权标准物质证书的标准物质5.103-氯-1,2-丙二醇标准品(C3H2CIO2,CAS:96-24-2,国家
英文简称：3-MCPD)：纯度≥98%，或经认证并授权标准物质证书的标准物质GB/T43011—2023
5.111，3-二氯-2-内醇-D。标准品（C3HC12OD3，CAS：1173020-20-6，98%，或经国家认证并授权标准物质证书的标准物质。5.123-氯-1,2-丙二醇-D3标准品(C2H2CIO2D3，CAS:342611-01-2,98%，或经国家认证并授权标准物质证书的标准物质。
6仪器设备
分析天平，分度值为0.0001g。
6.2气相色谱-质谱联用仪。
6.3超声波清洗器。
恒温水浴锅。
玻璃试管（30mm×100
mm)。
6.6氮气浓缩装置。
6.7尼龙微孔滤膜：孔径0.22μm。6.8涡旋混合器。
6.9移液器：100μL、1000μL。6.10其他常用实验室玻璃器血。7分析步骤
7.1标准溶液配制
英文简称：1,3-DCP-D)：纯度≥英文简称：3-MCPD-D2）：纯度
7.1.1氯丙醇混合标准储备液（1000mg/L)：分别称取1，3-DCP标准品（5.9）和3-MCPD标准品(5.10）各50mg（精确至0.1mg），用乙酸乙酯（5.3）溶解后转移至50mL容量瓶中，并用乙酸乙酯（5.3）定容至刻度线，于0℃~4℃下密封保存，保存期为6个月。7.1.2氯丙醇混合标准中间液（10mg/L)：准确移取0.1mL氯丙醇混合标准储备液（7.1.1）于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.3)定容至刻度线，于0℃~4℃下密封保存，保存期为3个月。7.1.3氯丙醇混合标准中间液（1mg/L)：准确移取0.1mL氯丙醇混合标准储备液（7.1.1）于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5.3）定容至刻度线，于0℃~4℃下密封保存，保存期为3个月。7.1.4氯丙醇内标混合标准储备液（1000mg/L)：分别称取1，3-DCP-D3标准品（5.11)和3-MCPD-D3标准品（5.12）各50mg（精确至0.1mg），用乙酸乙酯（5.3）溶解后转移至50mL.容量瓶中，并用乙酸乙酯（5.3）定容至刻度线，于0℃4℃下密封保存，保存期为6个月。7.1.5氯丙醇内标混合标准中间液（10mg/L)：准确移取0.1mL氯丙醇内标混合标准储备液（7.1.4）于10mL容量瓶中，用乙酸乙酯（5，3）定容至刻度线，于0℃~4℃下密封保存，保存期为3个月。7.1.6氯丙醇标准工作溶液：分别移取氯丙醇混合标准中间液(1mg/L)(7.1.3)0.01mL、0.05mL、
0.1mL、0.2mL、0.4mL、0.8mL、1.6mL及氯丙醇混合标准中间液（10mg/L)(7.1.2)0.32mL于密闭性良好的适当体积（5mL或10mL）的透明具塞（盖）玻璃管中，分别加入氯丙醇内标混合标准中间液）μL,加正已烷（5.2)至2mL，混匀，配制成含1,3-DCP、3-MCPD分别为10ng、(10mg/L)(7.1.5)20
50ng、100ng、200ng、400ng、800ng、1600ng、3200ng的系列标准工作液，其中各氙代氯丙醇的质量均为200ng。也可根据需要配制其他浓度标准溶液。此标准工作溶液现用现配。7.2样品处理
对于纸、纸板、纸制品和纸浆样品，称取约10g样品剪碎为5mmx5mm左右的小块，混匀后准确称取1.0g试样（精确至0.0001g）于玻璃试管（6.5）中。同时从样品中另取试样按GB/T462测定水分2
含量。
GB/T43011—2023
对于造纸湿强剂样品，若其氯丙醇含量较高，为保证取样的代表性，用水(5.1)对样品进行适当逐级稀释，再准确称取1.0g稀释混匀后的试样（精确至0.0001g）于玻璃试管（6.5)中，使所称取试样中氯丙醇浓度处于标准工作溶液范围内；若造纸湿强剂样品氯丙醇含量较低，可直接称取1.0g样品（精确至0.0001g)于玻璃试管(6.5)中。
7.3试验步骤
7.3.1提取：在盛有样品的试管中加入15mL氯化钠溶液（20%）（5.6)和20μ1.氯丙醇内标混合标准中间液（10mg/L)(7.1.5)，充分混匀后用超声波清洗器（6.3）在40℃下提取30min后得到提取液，超声提取过程中宜保持试管口的密封，待净化。注：若样品中含吸水树脂，适当增加氯化钠溶液(20%)体积7.3.2净化：称取质量相当于提取液(7.3.1)质量一半的大孔硅藻土(5.7)装人层析柱(5.8)中。将提取液（7.3.1)倒入硅藻土层析柱中，平衡10min。用10mL正已烷（5.2)淋洗，弃去淋洗液。再用18mL乙酸乙酯（5.3)洗脱，收集洗脱液于试管中，试管中加入3g无水硫酸钠(5.4)，静置10min后，转移洗脱液（弃去无水硫酸钠部分）至另一洁净具塞试管中，将此洗脱液氮吹浓缩至近干，加入2mL正已烷（5.2）复溶，待衍生化。
注：氮吹浓缩后的洗脱液体积约为0.5mL。7.3.3衍生化：快速向净化液（7.3.2）中加入0.04mL七氟丁酰基咪唑（5.5)，立即盖上试管塞，涡旋混合30s，于70℃恒温水浴锅（6.4）中保温20min，取出冷却至室温，加入2mL氯化钠溶液（20%）（5.6），涡旋混合1min，使水相和止已烷相分层，静置一段时间待水相澄清后，转移止已烷相并加入约0.3g无水硫酸钠(5.4)进行干燥，将干燥后的正已烷相试液过尼龙微孔滤膜（6.7)后转移至进样瓶中，供气相色谱-质谱分析。同时对氯丙醇标准工作溶液(7.1.6)进行衍生化处理。7.3.4空白试验：除不加样品外，空白试验按照7.3.1～7.3.3进行。7.4仪器参考条件
7.4.1气相色谱参考条件
采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：色谱柱：含5%苯基-甲基聚硅氧烷弱极性毛细管气相色谱-质谱柱（柱长30m，内径0.25mm，膜a）
厚0.25μm)，或性能相当者：
载气：氨气（纯度>99.999%），流速1.0mL/min；b)
进样口温度：250℃；
进样量：1μL，不分流进样，不分流时间为0.5min,溶剂延迟时间为5min；d)
程序升温：50℃保持1min，以2℃/min升至90℃，再以40℃/min升至270℃，并保持e）
5 min。
7.4.2质谱参考条件
采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：离子源：电子轰击离子源(EI);
电离能量：70eV;
离子源温度：250℃；
传输线温度：280℃；
扫描方式：选择离子监测模式(SIM);e)
监测离子见表1。
43011—2023
化合物名称
1,3-DCP
3-MCPD
1.3-DCP-D
3-MCPD-D2
质谱分析
表1氯丙醇的监测离子
1,3-DCP-D3
3-MCPD-D
定量离子（m/z)）
定性离子(m/z）
77、275、277
275、289、291
81、278,280
278,294,296
分别将衍生后的试样溶液和氯丙醇标准工作溶液（7.3.3）注入气相色谱-质谱联用仪（6.2）中，记录选择性监测离子流图、质谱图及氯丙醇和内标的峰面积，以保留时间及定性离子的丰度定性，要求所检测的氯丙醇色谱峰信噪比(S/N）大于3，被测试样中定性离子和定量离子的保留时间与标准工作溶液中定性离子和定量离子的保留时间一致，同时试样中定性离子和定量离子的相应监测离子丰度比与标准溶液中目标化合物的色谱峰丰度比一致，最大允许偏差见表2。GC-MS测定1，3-DCP和3-MCPD的离子流图和质谱图见附录A。
表2定性时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度k/%
最大允许偏差/%
8结果计算
k≥50
20108.1对于纸、纸板、纸制品和纸浆样品，试样中的氯丙醇含量按公式（1)进行计算。AxJ
期 ×1 000
式中：
试样氯丙醇含量，单位为毫克每千克(mg/kg);试样中氯丙醇的质量，单位为纳克(ng);一一称取试样后进行分析测定前的稀释倍数；试样的绝干质量，单位为克(g);1000一一换算系数。
计算结果保留三位有效数字。
8.2对于湿强剂样品，试样中的氯丙醇含量按公式（2)进行计算。AYf
m×1000
式中：
试样氯丙醇含量，单位为毫克每千克(mg/kg);一试样中氯丙醇的质量，单位为纳克(ng);一称取试样后进行分析测定前的稀释倍数：试样的质量，单位为克(g)。
k≤10
1000一一换算系数。
计算结果保留三位有效数字。
9精密度
GB/T43011—2023
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的20%。10
检出限和定量限
取样量为1.0g时，纸、纸板、纸制品、纸浆和湿强剂中1,3-DCP的检出限为0.02mg/kg，定量限为0.08mg/kg;3-MCPD的检出限为0.01mg/kg，定量限为0.04mg/kg。试验报告
试验报告应包括以下内容：
本文件编号；
试验日期、地点；
完整识别试样所需的所有信息；试验结果；bzxZ.net
与本文件的任何偏离；
影响试验结果的任何操作方法。GB/T43011—2023
附录A
(资料性）
GC-MS测定1，3-DCP和3-MCPD的离子流图和质谱图1,3-DCP.3-MCPD.1,3-DCP-D3
X10EIBPCSIMstJ-800.D
标引序号说明：
-1,3-DCP-D3衍生物；
2——1,3-DCP衍生物；
3-MCPD-D.衍生物；
4——3-MCPD衍生物。
及3-MCPD-D3
衍生物的离子流图见图A.1。
12采集时间/m5
1,3-DCP、3-MCPD及其同位素衍生物的离子流图1,3-DCP、3-MCPD、1,3-DCP-D3
X10%+ETSTM(r:9.756min)std-800.D2.75
及3-MCPD-D3
衍生物的质谱图见图A.2。
90100110120130140150160170180190200210220230240250260270280顾荷比(m/=)
a）1,3-DCP-D衍生物质谱图
1,3-DCP、3-MCPD及其同位素衍生物的质谱图+EISIM(r:9.947min)sd-800.D
GB/T43011—2023
90100110120130140150160170180190200210220230240250260270280质荷比(m/z)
1,3-DCP衍生物质谱图
EISTM(rt13.770min)std-800.D
6858883
251256258260262261266268270272274276278280282281286288290292291296质荷比(m/=)
3-MCPD-D3
FlSIM(nt:13.960min)sk-800.1)2.75
衍生物质谱图
254256258260262264266268270272274276278280282284286288290292294296质荷比(m/：)
d）3-MCPD衍生物质谱图
1,3-DCP、3-MCPD
及其同位素衍生物的质谱图（续）
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