本文件描述了纸、纸板和纸浆中测定水溶性硫酸盐的电导滴定法和离子色谱法。 本文件适用于各种纸、纸板和纸浆。

ICS 85.040;85.060
CCSY30
中华人民共和国国家标准　
GB/T 2678.6—2023
代替GB/T2678.6—1996
纸、纸板和纸浆
水溶性硫酸盐的测定
Paper, board and pulpDetermination of water-soluble sulfates(IS0 9198:2020, MOD)
2023-09-07发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-04-01实施
GB/T2678.6—2023
本文件按照GB/T1.1一2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T2678.6一1996《纸、纸板和纸浆水溶性硫酸盐的测定（电导滴定法）》，与GB/T2678.6一1996相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)
更改了范围（见第1章，1996年版的第1章）；增加了术语和定义（见第3章）；b)
更改了电导滴定法的原理（见4.1，1996年版的3.1)；将“仪器”更改为“仪器设备”，细化了要求（见4.3，1996年版的第5章）：更改了试样的采取和制备（见4.4，1996年版的第6章）；更改了试验步骤（见4.5，1996年版的第7章）；更改了电导滴定法的结果计算和计算公式，删除了简化公式，增加了“试样的水分含量w”（见4.6，1996年版的第8章）；
增加了离子色谱法（见第5章）；增加了精密度（见第6章）；
增加了检出限（见第7章）。
本文件修改采用ISO9198：2020《纸、纸板和纸浆水溶性硫酸盐的测定》。本文件与ISO9198：2020相比，在结构上有较多调整。两个文件之间的结构编号变化对照一览表见附录A。
本文件与ISO9198：2020的技术差异及其原因如下：更改了范围，删除了检出限，增加了电导滴定法，与本文件中规定的技术内容保持一致，检出限移至第7章（见第1章）；wwW.bzxz.Net
更改了术语的定义，与本文件中规定的技术内容保持一致（见第3章）；增加了电导滴定法，以适应我国的技术条件（见第4章）；用规范性引用的GB/T450替换了ISO186（见4.4），以适应我国的技术条件；用规范性引用的GB/T462替换了ISO287和ISO638（见4.5.2），以适应我国的技术条件；用规范性引用的GB/T740替换了ISO7213（见4.4），以适应我国的技术条件；-增加了规范性引用的GB/T6682，以适应我国的技术条件；一更改了原理，与本文件中规定的技术内容保持一致（见5.1）；更改了仪器设备的内容，增加了“分析天平”“中速定量滤纸”“锥形瓶”，补充缺少的仪器设备，并细化要求（见5.3）；
更改了试样的采取和制备，与电导滴定法中的相应描述保持一致（见5.4)；增加了热抽提法，与电导滴定法中的测试溶液制备方法保持一致（见5.5.1.2)；一更改了离子色谱法的修约方式，与电导滴定法中修约方式保持一致（见5.6)；更改了“精密度”，删除了表1，增加了重复性限制，对测试结果的重复性进行限制，保证测试结果的准确性（见第6章）；
删除了报告结果，增加了“检出限”，对电导滴定法和离子色谱法的检出限做了描述，增加取样量、浓缩、使用更先进的仪器等方式，可以降低方法检出限，此时检出限按照实际测试条件进行评估（见第7章）。
GB/T2678.6—2023
本文件做了下列编辑性改动：
增加了资料性附录B。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任，本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国造纸工业标准化技术委员会（SAC/TC141)归口。本文件起草单位：浙江翱力新材料科技有限公司、瑞士万通中国有限公司、宿迁科佳环保科技有限公司、中国制浆造纸研究院有限公司、中轻纸品检验认证有限公司、广大纸品（中山）有限公司、国腾彩色纸品（鹤山）有限公司、国家纸张质量检验检测中心。本文件主要起草人：曹沅、李文翱、赵世鑫、宋炳信、高君、刘勇、李逵、吴英良、姚民、温建宇、张蒙、黄耀东、黄耀兴。
本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：—1985年首次发布为GB/T5404—1985《纸、纸板和纸浆水溶性硫酸盐的测定》；—1996年第一次修订时，修改为GB/T2678.6一1996《纸、纸板和纸浆水溶性硫酸盐的测定（电导滴定法)》；
一本次为第二次修订。
纸、纸板和纸浆
水溶性硫酸盐的测定
GB/T2678.6—2023
警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本文件描述了纸、纸板和纸浆中测定水溶性硫酸盐的电导滴定法和离子色谱法。本文件适用于各种纸、纸板和纸浆。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T450
2002,MOD
反试样的采取及试样纵横向、正反面的测定（GB/T450一2008，ISO186：纸和纸板
纸、纸板和纸浆
分析试样水分的测定（GB/T462—2023，ISO287:2017,ISO638-1：GB/T462
2022,ISO638-2:2022.MOD）
GB/T740纸浆试样的采取（GB/T740—2003，ISO7213:1991,IDT）GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696：1987，MOD3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。3.1
水溶性硫酸盐
water-solublesulfates
在规定条件下测得的纸、纸板和纸浆试样水抽提液中的硫酸根离子的含量。4电导滴定法
4.1原理
试样用沸水抽提1h，用离子沉淀滤液中的硫酸根离子，过量的钡离子用硫酸锂标准溶液按电导滴定法测定。
4.2试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。4.2.1水，GB/T6682，二级。
4.2.2乙醇（C.HOH)，95%（体积分数）。4.2.3盐酸，36%~38%。
4.2.4氯化钡（BaCl2）溶液，[c（BaCl2）=5mmol/L]。称取1.22g二水合氯化钡（BaCl2·2HzO），用水GB/T2678.6—2023
(4.2.1)定容至1L。
4.2.5盐酸（HCI)溶液，[c（HCI)=1mmol/L)。移取0.09mL盐酸（4.2.3），用水（4.2.1)定容至1L。4.2.6硫酸锂（LizSO,）标准溶液，[c（LizSO,）=5mmol/L]。准确称取0.6398g一水合硫酸锂(LizSO4·H,O)，用水（4.2.1)定容至1L。4.3
仪器设备
分析天平，分度值为0.0001g。
4.3.2电导率仪，精度为0.001mS/m。4.3.3
恒温装置，能控制和调节温度为25℃士2℃。微量滴定管，5mL，最小分度值为0.02mL。如果有条件，也可使用自动滴定装置。4.3.4
4.3.5锥形瓶，250mL，具有磨口塞。4.3.6
回流冷凝装置。
4.3.7布氏漏斗。
4.3.8中速定量滤纸，用热水充分洗涤并烘干后备用。4.3.9玻璃移液管，50mL、100mL。4.3.10
其他常规实验室玻璃仪器。
4.4试样的采取和制备
如果是评价一批纸浆，应按照GB/T740采取试样。如果试验用于评价一批纸和纸板，应按照GB/T450采取试样。如果评价其他类型的样品，应保证所取样品具有代表性。在取样的过程中，应戴干净的手套拿取试样和准备纸片，操作时应小心拿取，防止污染试样。应保持试样远离酸雾，并防止落灰尘。
试样制备完毕至进行分析前，用铝箔或塑料袋包裹起来，贮于具有磨口玻璃塞的广口瓶中。试样制备完毕后应立即进行测定。
4.5试验步骤
4.5.1平行测试两次试样，并完全按照测试试样的方法进行空白试验，4.5.2称取不少于4.0g（精确至0.0001g)的风干试样。同时另取试样，按照GB/T462测定试样的水分。将试样装入250mL锥形瓶（4.3.5）中，用玻璃移液管（4.3.9)加入100mL水（4.2.1），装上回流冷凝装置（4.3.6）置于沸水浴中加热抽提1h，并不时摇动。4.5.3抽提1h后，取出并冷却至室温，然后用布氏漏斗（4.3.7）及预先处理过的中速定量滤纸（4.3.8）将抽提液过滤于洁净、干燥的锥形瓶（4.3.5）中。4.5.4用玻璃移液管（4.3.9）取50mL滤液放人250mL烧杯中，加人100mL95%乙醇（4.2.2），10mL盐酸溶液（4.2.5），并准确加入2.0mL氯化钡溶液（4.2.4）。4.5.5将盛有混合溶液的烧杯（4.5.4)放人恒温装置（4.3.3)中，控制温度为25℃土2℃，并在滴定的过程中始终保持温度恒定。将电导率仪（4.3.2)的电极插入试液，用玻璃棒或搅拌装置以均匀的速度搅拌试液，待温度稳定后，利用微量滴定管（4.3.4）每次加入0.2mL硫酸锂标准溶液（4.2.6）。每次加入硫酸锂标准溶液后，待电导率仪示值稳定后，记录电导率值，重复加入0.2mL硫酸锂标准溶液（4.2.6）并读取相应的电导率值，直至加入硫酸锂的总体积达到3.6mL4.0mL为止。如果使用自动滴定仪，应控制加入硫酸锂标准溶液（4.2.6）的间隔，确保反应溶液的电导率稳定后，再进行下一次滴加。每分钟加人的硫酸锂标准溶液（4.2.6)宜不超过0.2mL。注：为保证硫酸根离子的完全沉淀，在开始滴定前加人过量的钡离子。在滴定过程中，若硫酸锂标准溶液的消耗量少于1mL，则减少抽提液体积（少于50mL，如取20mL或10mL等），再加水（4.2.1)补充至总体积为2
50mL，重新进行测定。
4.6结果计算
4.6.1绘制滴定曲线
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以加入硫酸锂标准溶液的体积为横坐标、溶液的电导率读数为纵坐标，使用合适的绘图工具绘制滴定曲线，电导率读数应随加人硫酸锂标准溶液的体积先下降后上升，弃去电导率读数拐点处的2个3个点，然后分别绘制电导率读数下降与上升两条直线回归方程，并求出回归方程的斜率和截距，见式(1)和式（2）。
yr=brai+an
y2=b2a2+a2
式中：
电导率读数，单位为毫西门子每米（mS/m）；斜率；
滴定所用硫酸锂溶液体积，单位为毫升（mL）；截距。
（1）
.........2
两条直线相交时，交点坐标为（a，y）,y=y=y2a=a=a2，结合式（1)、式（2），可按式（3)计算a值。
式中：
..（3
沉淀烧杯（4.5.4)中混合样液剩余离子消耗硫酸锂溶液的体积，单位为毫升（mL）。4.6.2水溶性硫酸盐含量计算
试样中水溶性硫酸盐含量按式(4)计算。96.1XeXVsX(V。-V)
V,XmX(1-w)
式中：
试样中水溶性硫酸盐的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；硫酸根（SO）相对分子质量；
硫酸锂溶液的浓度，单位为毫摩尔每升（mmol/L）；抽提时所用水的体积，单位为毫升（mL）；空白滴定消耗硫酸锂溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样滴定消耗硫酸锂溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定所用试样溶液的体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g）；
试样的水分含量，%。
取两次测定结果的平均值作为试样的水溶性硫酸盐含量，结果修约至整数位。5离子色谱法
5.1原理
（4）
试样用23℃的水在湿解离器中提取，或者用水在沸水浴中提取。用离子色谱法测定提取液中硫酸3
GB/T2678.6—2023
根离子的含量。
5.2试剂
除非另有规定，仅使用分析纯试剂。5.2.1水，GB/T6682，一级。
5.2.2硫酸根标准储备液，Lc（SO）=1000mg/LJ。在140℃下干燥硫酸钾（K，SO4），称取181.5mg士2.0mg已干燥的硫酸钾（K,SO,）于100mL容量瓶中，用水（5.2.1)溶解并定容。也可使用购买的有证标准溶液
5.2.3硫酸根标准中间液。将硫酸根标准储备液（5.2.2)用水（5.2.1)稀释成硫酸根标准中间液，例如c（SO-）=10mg/L。硫酸根标准中间液的保存期应不超过一周。5.2.4其他溶液，按照离子色谱仪说明书的规定制备。5.3仪器设备
5.3.1分析天平，分度值为0.0001g。5.3.2湿解离器，能把样品完全分散且对纤维破坏尽可能小的高速混合器。5.3.3注射器，A级，容量5mL，配有孔径为0.2um的过滤器。5.3.4过滤装置，不锈钢滤茶器或带有不锈钢细筛网的类似装置，以防止纤维堵塞注射器。5.3.5中速定量滤纸，用热水充分洗涤并烘干后备用。5.3.6锥形瓶，250mL，具有磨口塞。5.3.7离子色谱仪，配有输液泵、已知容积的进样器定量环、适合于硫酸根离子测定的色谱柱和电导检测器。
5.4试样的采取和制备
同4.4。
试验步骤
5.5.1试样溶液的制备
5.5.1.1解离法
称取2.0g～5.0g试样，精确至0.0001g。将厚的纸板和浆块撕成薄片，便于浸泡。调整试样的取样量，使试样的硫酸根离子含量在离子色谱仪的最佳测试范围内。同时另取试样按照GB/T462的规定测定试样的水分。
将称取的试样转移至湿解离器（5.3.2）中，加人250mL土2mL（23℃土2℃）的水（5.2.1），解离试样直至完全分散。然后浸泡试样2h。用注射器（5.3.3）吸取一部分悬浮液制备成试样溶液，如果纤维阻碍制备试样溶液，可将过滤装置（5.3.4）缓慢放置于悬浮液上部，使纤维与提取液分隔，并用注射器(5.3.3)吸取过滤装置上方的提取液制备成试样溶液，或者，先用中速定量滤纸（5.3.5)过滤悬浮液，再用注射器（5.3.3）吸取试样溶液
平行测试两次试样，并完全按照测试试样的方法进行空白试验。5.5.1.2热抽提法
称取不少于4.0g（精确至0.0001g）)的风干试样。同时另取试样按照GB/T462测定试样的水分。将试样装人250mL锥形瓶（5.3.6)中，用玻璃移液管（4.3.9)加人100mL水（5.2.1)，装上回流冷凝装置（4.3.6)置于沸水浴中抽提1h，并不时摇动。抽提1h后取出，冷却至室温，倾出或用玻璃滤器过滤。用4
注射器吸取倾出或过滤后的溶液制备成试样溶液。平行测试两次试样，并完全按照测试试样的方法进行空白试验。5.5.2硫酸根离子工作曲线的绘制GB/T2678.6—2023
5.5.2.1用硫酸根标准中间液（5.2.3）制备系列硫酸根标准工作液，覆盖浓度范围约为10倍（例如，质量浓度范围为1mg/L～10mg/L）。根据测试溶液中的硫酸根离子浓度可适当调整工作溶液浓度5.5.2.2按照仪器说明书设置测试条件，依次测试硫酸根标准工作液（5.5.2.1）。根据测试结果和硫酸根离子浓度绘制硫酸根离子工作曲线。硫酸根离子浓度应落在一条直线上，如果不能，用另一套硫酸根标准工作液重复测试，以覆盖较低的浓度范围。硫酸根标准工作液的浓度范围应始终包含试样溶液的硫酸根浓度。每天以及每次使用新的校准溶液时检查校准5.5.3试样测试
按照仪器说明书设置测试条件，测试试样溶液（5.5.1）。根据硫酸根离子的峰面积，在硫酸根离子工作曲线中读取试样溶液和空白溶液中的硫酸根离子浓度硫酸根离子色谱参考条件及离子色谱图见附录B。5.6结果计算
试样中的水溶性硫酸盐含量按式(5)进行计算。X=(po)xV
mx(l-w)
式中：
试样中水溶性硫酸盐的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试样溶液中硫酸盐的含量，单位为毫克每升（mg/L)；空白溶液中硫酸盐的含量，单位为毫克每升（mg/L）；抽提时所用水的体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g）；
试样的水分含量，%。
取两次测定结果的平均值作为试样的水溶性硫酸盐含量，结果修约至整数位。精密度
在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不应超过算术平均值的10%。检出限
........5
以取样量4.0g计算，电导滴定法和离子色谱法的检出限均为20mg/kg。可通过适量增加取样量、浓缩、使用更先进的仪器等方式，降低方法检出限，此时检出限可按照实际测试条件进行评估。试验报告
试验报告应包括以下内容：
a)本文件编号；
b）试验方法（电导滴定法或离子色谱法）；5
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试验的日期和地点；
完整识别试样所需的所有信息；样品水溶性硫酸盐的测定结果；任何规定操作步骤的变更或可能影响其测定结果的其他任何操作。附录A
（资料性）
本文件与ISO9198：2020的结构编号对照表A.1给出了本文件与ISO9198：2020结构编号对照一览表。本文件与IS09198：2020结构编号对照情况表A.1
本文件结构编号
附录A
附录 B
GB/T2678.6—2023
ISO9198：2020结构编号
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