GB/T 22807-2019.Leather and fur- Chemical tests- -Determination of chromium ( VI ) content : Colorimetric method.
GB/T 22807规定了分光光度法测定皮革、毛皮中六价铬含量的方法。
GB/T 22807适用于各类皮革、毛皮及其制品中六价铬含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分 析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682- 2008 , ISO 3696 : 1987 ,MOD)
GB/T 38402皮革和毛皮 化学试验 六 价铬含量的测定:色谱法(GB/T 38402- 2019, ISO 17075-2:2017,MOD)
QB/T 1267毛皮化学、 物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T 1267- 2012,ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 1272毛皮化学 试验样品的准备(QB/T 1272- 2012,ISO 4044 :2008 ,MOD)
QB/T 1273毛皮化学试验 挥 发物的测定(QB/T 1273- 2012,ISO 4684 :2005 ,MOD)
QB/T 2706皮革化学 、物理、机械和色牢度试验取 样部位(QB/T 2706- 2005, ISO 2418:2002 , MOD)
QB/T 2716皮革化学 试验样品的准备(QB/T 2716- - 2018,ISO 4044 :2008 , MOD)
QB/T 2717皮革化学试验挥发物的测定(QB/T 2717- 2018,ISO 4684:2005 ,MOD)
3原理
用磷酸盐缓冲液萃取试样中的可溶性六价铬,必要时,可使用固相萃取除去对试验有干扰的共萃取有色物质,过滤后将滤液中的六价铬在酸性条件下与1,5-二苯卡巴肼反应,生成紫红色络合物，在规定波长处测定络合物的吸光度,计算得到六价铬的含量。
4试剂和材料.
除非另有说明,所用试剂均为分析纯。
4.1水,试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。
4.2磷酸盐缓冲液(0.1 mol/L):将 22.8 g磷酸氢二钾(K:HPO,●3H2O,相对分子质量228)溶解在1000 mL燕馏水中,用磷酸溶液(4.4)将pH值调节至8.0士0.1,用氨气或氮气(4.8)或超声水浴排出空气。
注:磷酸盐缓冲液建议现配现用,也可在0C~4C中保存-周,使用前恢复至室温并重新排出空气。

ICS59.140.30
中华人民共和国国家标准
GB/T22807—2019
代替GB/T22897-2008
皮革和毛皮化学试验
六价铬含量的测定：分光光度法Leather and fur--Chemical tests--Determination of chromium (VIcontent:Colorimetric method
[ISO17075-1:2017,LeatherChemical determination of chromium(M)contentinleatherPartl:Colorimetricmethod.MOD2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-07-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。GB/T22807—2019
检六价铬含量的测定》。
本标准代替GB/T22807一2C08皮革和毛皮化学试验本标准与GB/T228072008相比，主要技术变化如下：增加了对GB/T6682和GB/T38402的引用（见第2章，2008年版的第2章）：删除了原理中涉及的具体试验条件，将部分内容调整至“7.1分析液的制备”中（见第3章和7.1.2008年版的第3章）：
“试剂和材料”中增加了甲醇（见4.9)；修改了振荡器的频率要求（见5.1，2008年版的5.1）；“仪器和设备”中增加了滤纸和分析天平（见5.7和5.11）；明确了试样萃取的温度、温度控制方式和机械振荡频率（见7.1)；一放宽了萃取后溶液pH值允许范围，调整了萃取液的过滤方式为滤纸过滤（见7.1.2008年版的7.3)；
增加了试样萃取液脱色操作程序（见7.2.1)；增加了争议处理方法（见8.4）。本标准使用重新起草法修改采用IS0170751：2017《皮革皮革巾中六价铬含量的化学测定第
1部分：分光光度法》。
本标准与ISO17075-1:2017相比在结构上有较多调整附录A给出了本标准与ISO17075-1：2017的章条编号对照一览表。
本标准与ISO17075-1：2017相比存在技术性差异，附录B给出了相应技术性差异及其原因一览表。
木标准还进行了以下编辑性修改：标准名称改为《皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定：分光光度法》；-4.3中增加了对15-二苯卡巴肼（DPC）溶液变色不能使用情况的说明；删除了ISO17075-1:2017中的资料性附录“附录A\和\附录B”；将IS017075-1:2017附录C中的验证数据调整为国内实验室验证结果。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准山全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归口。木标准起草单位：陕西科技大学、广州检验检测认证集团有限公司、浙江通天星集团股份有限公司、扬州健步鞋业有限公司、东莞市润邦鞋材有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司。本标准主要起草人：马建中、孙世或、吕斌、桑军、刘斌、昌生华、韩婉清、任昭普、方泽田本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T22807—2008。
1范围
皮革和毛皮化学试验
六价铬含量的测定：分光光度法本标准规定了分光光度法测定皮革，毛皮中六价铬含量的方法。本标准适用于各类皮革，毛皮及其制品中六价铬含量的测定2规范性引用文件
GB/T22807—2019
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987，MOD）GB/T38402皮革和毛皮化学试验六价铬含量的测定：色谱法（GB/T38402—2019，ISO170752:2017.MOD
QB/T1267
QB/T1272
QB/T1273
QB/T2706
2002MOD)
QB/T2716
QB/T2717
3原理
化学、物理和机板，色牢度试验取样部位（QB/T1267—2012.ISO2418：化学试验样品的准备（QB/T12722012，ISO4044：2008，MOD化学试验挥发物的测定（QB/T1273—2012.ISO4684：2005，M0D）化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706一2005，ISO2418化学试验样品的准备（QB/T2716—2018，ISO4044：2008MOD）皮革化学试验挥发物的测定（QB/T2717—2018.ISO4684：2005.MOD）用磷酸盐缓冲液萃取试样中的可溶性六价铬，必要时，可使用固相萃取除去对试验有下扰的共萃取有色物质，过滤后将滤液中的六价铬在酸性条件下与1，5二苯卡巴肼反应，生成紫红色络合物，在规定波长处测定络合物的吸光度，计算得到六价铬的含量。4试剂和材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯。4.1水，试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。4.2磷酸盐缓冲液（0.1mol/L）：将22.8g磷酸氢二钾（K，HPO，·3HO.相对分子质量228）溶解在1000mL蒸馏水中，用磷酸溶液（4.4)将pH值调节至8.0土0.1，用氩气或氮气（4.8)或超声水浴排出空气，
注：磷酸盐缓冲液建议现配现用，也可在0℃-4℃中保存一周，使用前恢复至室温并重新排出空气4.31.5-二卡巴肼（DPC)溶液：称取1.5-二苯卡巴肼1.Cg溶解在100mL丙酮中，加1滴乙酸，使其呈酸性。
GB/T22807—2019
注：将已配好的1.5-二苯卡巴肼溶液置于棕色瓶中，在0亿--4C中遮光保存，有效期14d。落液出现明显变色（特别是粉红色)时不能再使用。
4.4磷酸（HsPO,）溶液：将700mL质量分数为85%、密度为1.71g/mL的磷酸，用蒸馏水稀释至10coml
4.5重铬酸钾（K，Cr.O,）标准物：使用前在（102士2）℃下干燥（16士2)h。4.6六价铬标准储备液（1mg/mL）：称取2.829g重铬酸钾（4.5），用蒸馏水溶解、转移、洗涤、定容到1000mL容量瓶中，每1mL济液中含1mg铬。4.7六价铬标准溶液（1pg/mL）：准确移取1mL六价铬标准储备液（4.6）至1000mL容量瓶中，用磷酸盐缓冲液（4.2)稀释定容至刻度，每1mL溶液中含14g铬。注1：此溶液在0℃~4℃下可保存1周，使用前恢复至室温。注2：可直接使用市售标准落液配制六价铬标准落液（1pg/mL）。目前市售六价铬标准样品有\水中六价铬成分分析标准物质”
4.8气（或氮气，建议用壶气）：不含氧气，纯度99.99%注：氩气相对密度人于空气，开启时不易向上逸出。9甲醇，色谱纯
5仪器和设备
机械振荡器，水平振荡，频率（100土10)次/min。5.1
锥形瓶.250mL，具磨口塞。
导气管和流量计，适用于流速（50士10）mL/min。带玻璃电极的pH计，精确至0.1。容量瓶，25mL、100mL、1000mL。移液管，常用休积。
滤纸。
分光光度计，540nm。
石英比色皿，厚度2cm.或其他厚度适合的比色血。5.10
固相萃取柱，Ci：或PA，或效果相当的填料。5.11分析天平，精度0.1mg。
6取样及试样的制备
6.1取样
皮革按QB/T2706的规定进行。
毛皮按QB/T1267的规定进行。
若试样无法按照QB/T2706或QB/T1267的要求取样（如鞋面、皮革服装上的皮革），应在报告中注明取样过程。
6.2试样的制备
皮革：按QB/T2716的规定进行。毛皮：按QB/T1272的规定进行，制样过程中应避免损伤毛被，保持毛被完好尽可能干净地除去试伴上面的胶水、附差物，将试样混匀，装人清洁的试样袋内待测。2
7试验步骤
7.1分析液的制备
称取剪碎的试样(2.0土0.1)g，精确至0.001g。GB/T22807—2019
移取100mL已排气的磷酸盐缓冲液（4.2）至250mL锥形瓶（5.2）中，插人导气管（5.3）（导气管不得接触液面）.往锥形瓶中通人氢气或氮气（4.8），流量（50士10）mL/min，5min后移去导气管，加人试样并盖好磨口塞，置于振荡器（5.1)内室湿（18℃26℃）水浴萃取（180土5）min，振荡频率为（100士10）次/min。注1：振菌过程中注意避免试样黏附在液面上方的瓶壁上。注2：萃取条件对本方法的试验结果有直接影响，采用不同的萃取条件（如萃取溶剂.PII值，萃取时间等得到的结果与本方法得到的结果没有可比性。萃取结束后滤纸（5.7)过滤，然后检查萃取液的pH值，应在7.0～8.0之间，如果超出这一范围.则需要减少称样质量重新进行萃取注3：取样质量减少时，方法的检出限将会提高。7.2分析液的测定
7.2.1分析液的脱色和显色
移取10mL分析液（7.1）至25mL容量瓶中，加入磷酸盐缓冲液（4.2）至容量瓶容积的药四分之三处，加入0.5mL磷酸溶液（4.4）和0.5mL1.5-二苯卡巴肤溶液（4.3），用磷酸盐绥冲液（4.2）稀释至刻度并摇匀，待测。
对于深色皮革试样，共萃取的有色物质（如颜料等）会干扰六价铬的测定，可通过固相幸除去干折物质。萃取前应按7.5.2的规定考察所选用的脱色剂对回收率的影响。固相萃取程序为：a）依次用5mL甲醇（4.9)和10ml磷酸盐缓冲液（4.2)活化和平衡固相萃取柱（5.10）；b）加人10mL分析液（7.1).收集流出液：c）加人8mL磷酸盐缓冲液（4.2)洗脱，合并收集流出液：将流出液转移至25mL容量瓶中，加人0.5mL磷酸溶液（4.4)和0.5mL1，5-二苯卡巴肼溶液d)
(4.3）,用磷酸盐缓冲液（4.2)稀释至刻度并摇勾.待测。注：试验证明，PA和Cs脱色剂是合适的，某些情况下其他合适的脱色剂也可适用。7.2.2分析液的测定免费标准下载网bzxz
分析液显色后（见7.2.1）静置（15土5）min，用2cm比色皿在540nm处以空白溶液（7.3）为参比测定该溶液的吸光度，记作E1。
为测定分析液自身的吸光度，另外移取10mL分析液（7.1），除不加1，5-二苯卡巴肼溶液（4.3)外，其余按7.2.1步操作，用相同方法测定吸光度，记作E2。7.3空白溶液
取一个25ml容量瓶，加人磷酸盐缓冲液（4.2）至容量瓶的四分之三处，加入0.5mL磷酸溶液（4.4）和0.5mL1，5-二本苯卡巴肝溶液（4.3）.然后用磷酸缓冲液（4.2）定容开摇匀。该溶液应现配现用，并在使用前置于黑暗处。
7.4标准工作曲线的绘制
在0.5mL~15mL六价铬标准溶液（4.7)的范围内，至少配制6个标准工作溶液，绘制合适的标准工作曲线，应确保标准工作曲线的范围在分光光度计的线性测量范围内。移取一定量的六价铬标准落液（4.7)至25ml容量瓶中，每个容量瓶加人C.5mL磷酸溶液（4.4)和0.5ml1,5-二苯卡巴肼溶液GB/T22807—2019
(4.3），用磷酸盐缓冲液（4.2)稀释并定容，静置（15土5)min。以空白溶液（7.3）为参比.用2cm比色Ⅲ分别测定标准工作溶液在540nm处的吸光度，以吸光度为Y轴，六价铬的质量浓度（ug/mL)为X轴绘制标准工作由线注：试验表明，2cm比色Ⅲ是最合适的。上述标准工作溶液是供2cm比色Ⅲ测试用的。在某些情况下，可能适合用更长或更短光程的比色工。
7.5回收率的测定
7.5.1基体的影响
移取？.1所得的分析液10mL，加人适量的六价铬标准溶液，使得六价铭的量接近于原分析液（7.1)中入价铬的量的2倍（土25%）添加六价标准溶液后溶液的最终体积不超过11mL。然后用与试样相同的方法处理和测定吸光度（见7.2），分别记作E、和E。吸光度应在标准工作曲线的范围内，否则应减少分析液的移取体积重新测试。回收率应大于80为。注1：如果添办的六价铬无法检出，表明试样中含有还原剂，在这种情况下，如果按7.5.2所得的回收率大于90%则可得出“试样中不含六价铬（低于检出限）\的结论。注2：回收率用于证明试验步骤是否可行或基体效应是否影响检测结果，通常回收率大于80%。7.5.2脱色剂的影响
移取一定体积的六价铬标准溶液（4.7）至100mL容量瓶中，使该溶液中六价铬的量与试样中六价铬的含量相当，用磷酸盐缓冲液（4.2）定容按照7.2的规定测定该溶液中六价铬的含量，与计算结果相比较。如果试样中未检出六价铬，那么该溶液中的入价铬质量浓度应为6ug/100mL，回收率应大于90%。如果回收率≤9G%，则该脱色材料不适台本方法。
8计算和结果的表述
8.1六价铬含量的计算
按式(1)计算试样中的六价铬含量：Cr
式中：
(E,-E)XV.XV
试样中的六价铬含量，单位毫克每千克（mg/kg)：加二苯卡巴肼分析液的吸光度；不加二苯卡巴肼分析液的吸光度试样中加人的萃取液体积，单位为毫升（mL)：稀释后的体积，单位为毫升（mL)；移取的分析液体积，单位为毫升（mL）；称取试样的质量，单位为克（g）；标准工作曲线的斜率。
试样中六价铬含量（以绝干质量计）的换算8.2
按式（2)计算出试样中的六价铬含量（以绝干质量计）：Wdry=weruXD
式中?
uCrMdry
试样中的六价铬含量（以绝干质量计），单位为毫克每千克（mg/kg）：（1)
式中，
GB/T228072019
试样中的六价铬含量［由式（1）计算得到，单位为毫克每千克（mg/kg）；换算系数。
按QB/T2717或QB/T1273测得的试样中的挥发物含量，%。8.3回收率
按式（4)计算回收率：
式中：
回收率：
R=(E-Es)-(E,-E)
加二苯卡巴肼溶液、六价铬标准溶液的试样溶液的吸光度；不加二苯卡巴肝溶液、加六价铬标准溶液的试样溶液的吸光度；加二苯卡巴肼溶液的分析液的吸光度；不加二苯卡巴肼溶液的分析液的吸光度：添加的六价饹的质量浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；标准工作曲线的斜率。
结果的表述
试样中的六价铬含量取两次平行试验结果的算术平均值作为试验结果，以Ig/kg表示，精确至0.1mg/kg，两次平行试验结果的差值与平均值之比应小于10%。若测试结果以试样绝干质量为基准,应注明试样中的挥发物含量（%），精确至0.1%。本方法检出限为3mg/kg。
如果检测到的六价铬含量超过3mg/kg，应将分析液（7.1)与六价铬标准溶液（4.7)的紫外光谱相比较，以判定阳性结果是否由干扰物质引起本方法的测试结果与GB/T38402的测定结果应具有类似的趋势（两种方法的比较参见附录C）当发生争议时.以GB/T38402的测试结果为准。9试验报告
试验报告应包含以下内容：
a）本标准编号；
样品名称、种类，取样的详细信息；脱色剂种类：
如果不使用2cm的比色，说明比色Ⅲ的厚度样品中的六价铬含量（mg/kg），精确至0.1mg/kg；若结果以样品绝工质量为基准，应注明样品中的挥发物含量（%）.精确至C,1%；如果回收率小于80%或大于105%，详细注明回收率：试验中出现的异常现象；
与本标准规定的方法的任何偏离。5
GB/T22807—2019
附录A
（资料性附录）
本标准与IS017075-1:2017相比的结构变化情况本标准与1S017075-1：2017相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1表A.1
本标准与IS017075-1:2017的章条编号对照情况本标准章条缩号
附录A
附录B
对应的ISO170751:2017章条编号7.1的部分内容
7.1的部分内容
7.2.第1章中第3段
7.3.附录A的部分内容
8.1的部分内容
8.1的部分内容
8.3及第1章的部分内容
附录A
附录B
附录B
（资料性附录）
本标准与IS017075-1：2017的技术性差异及基原因表B.1给出了本标准与IS017075-1:2017的技术性差异及其原因表B.1本标准与IS017075-1:2017技术性差异及其原因本标准的章条编号
技术性差异
增加了标准的使用范围，扩大了标准的使用范围关于规范性引用文件，本标准做了具有技术性差异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下
用修改采用国际标准的GB/T6682.代替了ISO3696(见4.1)）
增加引用了GB/T38402（见8.4）；用修改采用国际标准的QB/T1267，代替了IS02418(见6.1)
用修改采用国际标准的QB/T1272.代替了IS04044：2017(见6.2)；
用修改采用国际标准的QB/T1273，代替了ISO4684（见8.2)
用修改采用国际标准的QB/T2706.代替了IS02418(见6.1D
用修改采用国际标准的QB/T2716，代替了ISO4044:2017(见6.2）：
用修改采用国际标准的QB/T2717.代替了ISO 4684(见8.2)
删除了ISO17075-1:2017中的\3术语和定义”简化了原理内容，删除了原理中涉及的体试验条件
删除了六价络储备液可用市售溶液的规定增加了对氟气或氮气的纯度要求删除了[SO17075-1：2017中*6.11切刀”将1S0170751:2017中\5.4滤膜，0.45m调整为滤纸
修改了比色皿厚度
GB/T 22807—2019
符合GB/T1.1的编写规定，并适合我国需要
将1SU17075-1：2017中引用的1S0标准改为我国的标准，便于我国使用：增加引用了GB/T38402.表明争议处理方法“六价铬“的概念已被行业熟知符合我国的标准编写要求
与其他同类标准保持一致
要求史加明确，确保不同实验室间数据的可比性
试样制备直接按照我国相关标准进行根据我国实际情况修改
符合我国习惯，便于使用
GB/T22807—2019
本标准的章条编号
表B.1（续）
技术性差异
整合了ISO17075-1:2017中\6.9填料”和\6.10固相苯取柱\的内容
将ISO17075-1：2C17第7章中“取样和试样的准备”进行了细化，分为“取样””试样的制备”.同时增加对毛皮”产品的要求
增加了对萃取温度的要求；
调整过滤方式为滤纸过滤
调整了固相萃取程序。
脱色试验步骤中减少了
次定容步骤
修改了公式中的字母代号.并对公式进行了调整增前了对试验平行性的要求
将IS017075-1:2017“范围\一章中关于与色谱法比对的描述调整为争议处理方法符合我国习惯
便于我国使用，同时与相关国家标准保持一致
提高了不同试验室间数据的可比性：操作更加简便
符合我国习惯，
操作更简便，与不需脱色样品保持稀释借数一致
符合我国习惯，便于使用
减少实验误差
明确了争议处理方式，便于解决纠纷
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