GB/T 19941.2-2019
基本信息
标准号： GB/T 19941.2-2019
中文名称：nbsp; 皮革和毛皮甲醛含量的测定 第2部分:分光光度法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
GB/T 19941.2-2019.Leather and fur-Determination of formaldehyde content-Part 2 :Colorimetric method.
GB/T19941的本部分规定了分光光度法测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
GB/T 19941.2适用于适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008,ISO3696:1987,MOD)
GB/T 19941.1皮革和毛皮 甲 醛含量的测定第1部分:高效液相色谱法(GB/T 19941.1-2019,ISO 17226-1 :2018,MOD)
QB/T1267毛皮化学.物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T 1267- -2012, ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 1272毛皮化学 试验样品的准备(QB/T 1272- 2012,ISO 4044 :2008,MOD)
QB/T 1273毛皮化学试验 挥 发物的测定(QB/T 1273- -2012,ISO 4684 :2005,MOD)
QB/T 2706皮革化学、 物理、机械和色牢度试验取 样部位(QB/T 2706- 2005, ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 2716皮革化学 试验样品的准备(QB/T 2716- -2018,1SO 4044 :2008.MOD)
QB/T 2717皮革化学试验挥发物的测定 (QB/T 2717- 2018, ISO 4684:2005 ,MOD)
3原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,得到的萃取液同乙酰丙酮混合，通过反应产生黄色化合物(3,5-二乙酰基-1.4二氢二甲基吡啶),规定波长处测定化合物的吸光度,计算得出试样中的甲醛含量。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法对甲醛不具有绝对的选择性,如染料等其他化学物质可能会对结果产生干扰。
4试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1水,试验用水应符合 GB/T 6682中三级水的规定。
4.2萃取溶液,0.1%十二烷 基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶液,1 g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL水中。
4.3乙 酰丙酮溶液(纳氏试剂),150 g乙酸铵十3 ml.冰乙酸+2 mL乙酰丙酮(CAS号: 123-54-6)溶
GB/T19941的本部分规定了分光光度法测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
GB/T 19941.2适用于适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008,ISO3696:1987,MOD)
GB/T 19941.1皮革和毛皮 甲 醛含量的测定第1部分:高效液相色谱法(GB/T 19941.1-2019,ISO 17226-1 :2018,MOD)
QB/T1267毛皮化学.物理和机械、色牢度试验取样部位(QB/T 1267- -2012, ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 1272毛皮化学 试验样品的准备(QB/T 1272- 2012,ISO 4044 :2008,MOD)
QB/T 1273毛皮化学试验 挥 发物的测定(QB/T 1273- -2012,ISO 4684 :2005,MOD)
QB/T 2706皮革化学、 物理、机械和色牢度试验取 样部位(QB/T 2706- 2005, ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 2716皮革化学 试验样品的准备(QB/T 2716- -2018,1SO 4044 :2008.MOD)
QB/T 2717皮革化学试验挥发物的测定 (QB/T 2717- 2018, ISO 4684:2005 ,MOD)
3原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,得到的萃取液同乙酰丙酮混合，通过反应产生黄色化合物(3,5-二乙酰基-1.4二氢二甲基吡啶),规定波长处测定化合物的吸光度,计算得出试样中的甲醛含量。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法对甲醛不具有绝对的选择性,如染料等其他化学物质可能会对结果产生干扰。
4试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1水,试验用水应符合 GB/T 6682中三级水的规定。
4.2萃取溶液,0.1%十二烷 基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶液,1 g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL水中。
4.3乙 酰丙酮溶液(纳氏试剂),150 g乙酸铵十3 ml.冰乙酸+2 mL乙酰丙酮(CAS号: 123-54-6)溶
标准图片预览
标准内容
ICS59.140.30
中华人民共和国国家标准
GB/T 19941.2—2019
部分代替GB/T19941—2005
皮革和毛皮
甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
Leather and furDetermination of formaldehyde content-Part2:Colorimetric method
(1SO 17226-2:2018.LeatherChemical determination of formaldehydecontentPart2:Method using colorimetric analysis,MOD)2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-07-01实施
中华人民共和国
国家标准
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
GB/T19941.2—2019
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街中2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）网址：spc.org.cn
服务热线：400-168-0010
2019年12月第一版
书号：155066：1-64072
版权专有
侵权必究
GB/T19941≤皮革和毛皮中醛含量的测定》分为以下3个部分：第1部分：高效液相色谱法；
第2部分：分光光度法；
一第3部分：甲醛释放量。
本部分为GB/T19941的第2部分。本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，GB/T 19941.2—2019
险甲醛含量的测定》中的分光光度法。本部分代替GB/T19941一2C05皮革和毛皮化学试验本部分与GB/T199412005相比，主要技术变化如下：增加了对QB/T1273、QB/T2717、GB/T19941.1的引用，删除了对QB/T1266和QB/T2707的引用（见第2章，2005年版的第2章）：修改了“3原理\（见第3章，2005年版的5.1)；-增加了“十二烷基硫酸钠”为萃取溶液（见4.2)；修改了纳氏试剂的有效期（见4.3，2005年版的5.2.2）；删除了试样的制备中称重前空气调节要求（见2005年版的5.4.2.3）；修改了仪器和设备中玻璃器Ⅲ的种类和规格（见第5章，2005年版的5.3）；一修改了“其他与乙酰丙酮显色的化合物的检验”中空白溶液组成，并增加了吸光度值高于0.05时的处理方法（见6.5，2005年版的5.4.6）；增加了市售标准物质直接配制甲醛标准溶液的规定（见6.6）；修改了甲醛含量的计算公式（见6.7，2005年版的5.4.8）；增加了以绝干状态计算测试结果的相关规定、方法的检出限、争议处理方法（见第7章）；删除了“8试验报告”中对“试验样品的说明和包装方法”“应用的分析方法”“试验人员、日期”的要求（见2005年版的第7章）；将甲醛储备液的配制、甲醛质量浓度的测定以及相关试剂，仪器调整至附录C，增加了甲醛储备液中空白溶液的滴定次数，修改了甲醛的摩尔质量为30.02g/mol（见附录C，2005年版的第3章）。
本部分使用重新起草法修改采用ISO17226-2：2018《皮革甲醛含量的化学测定第2部分：分光光度法》。
本部分与ISO17226-2：2018相比在结构上有较多调整，附录A给出了本部分与ISO17226-2：2018的章条编号对照一览表。
本部分与1SO17226-2:2018相比存在技术性差异，附录B给出了相应技术性差异及其原因一览表。
本部分还进行了以下编辑性修改：标准名称改为《皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分：分光光度法》；“3原理\中增加了对所测甲醛的注；删除了ISO17226-2：2018的\8.2.3与二硝基苯耕反应”中关于稀释滤液的示例；删除了ISO17226-2:2018的资料性附录A。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归口。1
GB/T19941.2—2019
本部分起草单位：陕西科技大学、重庆检测认证（集团）有限公司、深圳市英柏检测技术有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、际华三五一四制革制鞋有限公司、东莞市汇科达鞋业有限公司本部分主要起草人：马建中、李晓龙、陈跃刚、吕斌、李世奇、祭白雪、步巧巧、李国姿、黄剑平。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T19941—2005。
1范围
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
GB/T19941.2—2019
GB/T19941的本部分规定了分光光度法测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。本部分适用于造用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定，2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注口期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696：1987，MOD）皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法（GB/T19941.1GB/T19941.1
2019.ISO17226-1:2018.MOD)
化学、物理和机械、色牢度试验取样部位（QB/T1267-2012.ISO2418：QB/T1267
2002,MOD)
QB/T1272
QB/T1273
QB/T2706
2002.M0D)
QB/T2716
QB/T2717
3原理
化学试验样品的准备（QB/T1272—2012.ISO4044：2008，MOD）毛皮
化学试验挥发物的测定（QB/T1273—2012，ISO4684：2005，MOD）皮革
化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706—2005.ISO2418：皮革
化学试验样品的准备（QB/T27162018，ISO4044：2008，MOD）皮革
化学试验挥发物的测定（QB/T2717一2018.ISO4684：2005，MOD）在规定条件下用萃取溶液萃取试样，得到的萃取液同乙酰丙酮混合，通过反应产生黄色化合物（3，5-二乙酰基-1，4-二氢二中基吡啶），规定波长处测定化合物的吸光度，计算得出试样中的中醛含量。注1：本方法测定的足在标准规定条件下从皮革、毛皮中举萃取的游离和水解的甲醛总量。注2：本方法对甲醛不具有绝对的选择性，如染料等具他化学物质可能会对结果产生干扰4试剂和材料
除非另有规定，所用试剂均为分析纯，所有的溶液均为水溶液。4.1水，试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。4.2萃取溶液，0.1%十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶液，1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL水中。
4.3乙酰丙酮溶液（纳氏试剂），150g乙酸铵+3mL冰乙酸+2mL乙酰丙酮（CAS号：123-54-6）溶解于1000mL水中，低温避光贮存至少12h后使用。注：纳试剂贮存开始12h内溶液颜色会逐渐变深，0℃~4℃低温避光保存1周内有效1
GB/T19941.2—2019
4.4乙酸铵溶液，150g乙酸铵+3ml冰乙酸溶解于1000ml水中。4.5双甲酮（5,5-二甲基-1.3环已二酮，CAS号：126-81-8)溶液，5g双甲酮溶解于1000mL水中。现配现用。
注：双甲酮不易溶于纯水中，这种情况下.可先用少量乙醇溶解，再用蒸馏水稀释至1000ml。5仪器和设备
容量瓶.10ml，50ml.1000mL。
锥形瓶.25mL，100mL.250mL。
玻璃纤维过滤器，GF8（或玻璃过滤器G3，直径70mm~100mm）5.4
恒温水浴振荡器，振荡频率为（50士10)次/min。5.5
温度计，范用10℃~50℃，精度0.1℃。分析天平，精度为0.1mg。
5.7分光光度计，波长412nm，配有合适的比色皿。推荐使用20mm比色Ⅲ，也可使用40mm或50m比色l。
6试验步骤
取样及试样的制备
6.1.1取样
皮革按照QB/T2706规定取样，毛皮接照QB/T1267规定取样。若无法按照QB/T2706或QB/T1267的要求取样（如鞋面、皮革服装上的皮革），应在报告中注明。
6.1.2试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T2716规定进行。毛皮试样的制备按照QB/T1272规定进行，制样过程中应尽量保持毛被完好，避免损伤毛被。6.2萃取
精确称取试样（2.0士0.1)g，精确至0.01g，放入100mL的锥形瓶（5.2)巾，加入50mL已预热到40的萃取溶液（4.2）、盖紧塞子，在（40士1）C的恒温水浴振荡器（5.4）中轻轻振荡（60士2）min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过滤器(5.3)真空过滤（真空度不低于5kPa)至另一锥形瓶中，密闭后将锥形瓶中的滤液冷却至室温（18℃～26℃）。注：试样/落液比例不能改变，萃取和分析在当日完成6.3与乙酰丙酮反应显色
移取5mL滤液（6.2）于25ml锥形瓶（5.2）中，加入5mL乙酰内酮溶液（4.3），盖上塞子。在（40士1）℃水浴中轻轻振荡（30土1）min，在避光条件下冷却30min至室温（18C-~26℃）以5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙内酮溶液（4.3）的混合液作为空白，在412nm处测定吸光度值，记作E，。应在显色反应结束1h内测定吸光度值。为了测定滤液（6.2）自身的吸光度，将5mL滤液移入25mL锥形瓶（5.2）中，加人5mL乙酸铵溶液（4.4），然后按测定试样的方法进行测定其吸光度值记作F。。2
GB/T19941.2—2019
注：当甲醛含量较高时（>100mg/kg），可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移取的滤液不足5mL时，用蒸馏水补足至5mL（稀释）
6.4乙酰丙酮中不存在甲醛的验证为了验证乙酰丙酮溶液中不含甲醛，以5mL萃取溶液（4.2）和5mL水混合液为空白，在412nm处测定5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙酰丙酮溶液（4.3）混合液的吸光度，当20mm比色血测定的吸光度值0.025，40mm比色皿测定的吸光度值≤0.050或50mm比色皿测定的吸光度值≤0.063时，证明乙酰内酮溶液中没有甲醛成分的存在。6.5其他与乙酰丙酮显色的化合物的检验在试管中加入5mL滤液（6.2）和1mL双甲酮溶液（4.5）.振荡混合后把试管放入（40土1)℃的水浴中(10士1）min，加人5mL乙酰丙酮溶液（4.3），振荡混合后继续放在（40土1)℃的水浴中（30士1）min，取出试管，冷却至室温，以5mL乙酸铵溶液（4.4）替代乙酰丙酮，与5mL滤液和1mL双甲酮混合制备空白液，制备方法与前迷溶液一致，分别在412nm波长处测定吸光度，测定的吸光度值应低于0.05（使用20mm比色m)。
当吸光度值高手0.05时，应按照GB/T19941.1方法进行测试。如果无法按照GB/T19941.1测试时，应在试验报告中注明，在分析过程中检测到的其他化合物可能引起甲醛的阳性反应。6.6标准工作曲线的绘制
按附录C配制甲醛标准储备液。将5mL甲醛标准储备液，移人装有100mL蒸馏水的1000mL容量瓶中，振荡摇勾后用蒸留水稀释至刻度。该溶液即是甲醛标准溶液（标准溶液中的甲醛质量浓度约10μg/ml)。也可使用市售标准物质直接配制甲醛标准溶液。注：目前市售标准样品有“水中甲醛溶液标准物质”分别吸取1mL5mL，10mL，15mL和20mL的甲醛标准溶液至50ml容量瓶中.用蒸留水稀释至刻度，该系列标准T作溶液中甲醛质量浓度范围为0.2ug/ml～4.0g/ml（在给出的条件下，相当于试样中甲醛含量范围5mg/kg～100mg/kg。对于甲醛质量浓度较高的样品，应取较少的滤液进行测试）。
从上述5个溶液中，各吸取5mL，分别移入25mL锥形瓶（5.2）中，加人5mL乙酰内酮溶液（4.3），混合，并在（40士1）℃温度下恒温振荡（30土1）min。在避光条件下冷却至室温，以5mL乙酰丙酮溶液（4.3）和5ml蒸留水的混合液作为空白，用分光光度计在412nm处测定吸光度值。在测量之前，用空白溶液（5mL乙酰丙酮溶液和5mL蒸馅水）对分光光度计（5.7）调零，空白液与标准工作溶液应在同样条件下处理。
绘制质量浓度-吸光度标准曲线，X轴为质量浓度（μg/mL).Y轴为吸光度。注：标准工作曲线绘制使用的是20mm比色Ⅲ，也可使用40mm或50mm比色Ⅲ，6.7样品中甲醛含量的计算
按式（1）计算样品中甲醛含量：(E,-E.)XV
w——样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；E
滤液与乙酰丙酮反应后的吸光度；E。——滤液自身的吸光度；
GB/T19941.2—2019
萃取液的体积，单位为毫升（mL）（标准条件下：50ml）；校准曲线斜率：
样品质量，单位为克（g）。
6.8加标回收率
需要时，按如下步骤测试加标回收率。分别将2.5mL滤液（6.2）移入两个10mL容量瓶（5.1）中，其中一个容量瓶中加人适量的甲醛标准溶液（6.6），使加人的甲醛标准溶液的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等（见注2)，分别用蒸馏水稀释到刻度。
注1：如果样品中甲醛含量低于20mg/kg，移取5ml滤液。注2：如果样品中甲醛含量为30mg/kg推荐使用0.3ml甲醛标准溶液（6.5）将容量瓶中的溶液转移至25mL锥形瓶（5.2）中.加人5mL7酰丙酮试剂（4.3）.混合，并在（40土1）C温度下银荡（30土1）min.避光条件下冷却至室温，以5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙酸铵溶液（4.4）的混合液作为空白，在412nm处测定吸光度值，添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作EA，未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作E，。按照式(2)计算回收率
EA-E）X100
式中：
添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度；未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度：添加的甲醛标准溶液的吸光度值（从标准曲线上得到）；Rk—回收率，%.精确至0.1%。
如果回收率不在80%-~120%之间，应重新分析测试。7结果表示
样品中游离甲醛含量以mg/kg表示，精确至o.1mg/kg。（2)
如果测试结果以绝干状态为基准，则测试结果应乘以换算系数100/（100一w），w为挥发物的含量（%），根据QB/T1273或QB/T2717测得。本部分的检出限为20mg/kg。
本部分的测定结果与CB/T19941.1的测定结果应具有类似的趋势，但结果并不绝对相同，当发生争议时，以GB/T19941.1的测试结果为准，8试验报告
试验报告应包含以下内容：
a）本部分编号；
样品名称、编号、类型、厂家（或商标）；h)
甲醛含量的测试结果，单位为毫克每千克（mg/kg）；d）
与本部分规定的方法的任何偏离；e)
如果测试结果基于绝下状态，应在报告中注明。附录A
（资料性附录）
本部分与ISO17226-2:2018相比的结构变化情况GB/T19941.2—2019
本部分与1SO17226-2：2018相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本部分与IS017226-2:2018的章条编号对照情况本部分章条编号
附录 B
附录C
对应的1SO172262:2018章条编号第1章第一段的第一句
第5章和第1章中的第
三、金段
第6章第一段和6.2
第9章，第4章的部分内容
附录A
6.1和8.1
GB/T 19941.2—2019
附录B
（资料性附录）
本部分与ISO17226-2:2018的技术性差异及其原因表B.1给出了本部分与IS017226-2：2018的技术性差异及其原因表B.1本部分与ISO17226-2:2018的技术性差异及其原因本部分的章条编号
技术性差异
增加了本部分的造用范围，增加“毛皮”样品的检测，扩大了本部符合GB/T1.1的编写规分的使用范围
关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：用修改采用国际标准的GB/T6682.代替了ISO3696（见4.1)：用修改采用国际标准的GB/T19941.1,代替了ISO17226-1(见6.5第7章）：
用修改采用国际标准的QB/T1267.代替了ISO02418（见6.1.1)；用修改采用国际标准的QB/T1272.代替了IS04044：2017（见6.1.2):
用修改采用国际标准的QB/T1273.代替了ISO4684（见第7章：
用修改采用国际标准的QB/T2706，代替了1SO2418（见6.1.1)：用修改采用国际标准的QB/T2716，代替了1SO4044：2017（见6.1.2)
用修改采用国际标准的QB/T2717.代替了ISO4684（见第7章
删除了ISO17225-2:2018中*3术语和定义”的内容删除了原理中涉及的具体试验条件根据实际试验情况，增加了纳氏试剂应“低温避光贮存至少12h后使用”，并以注说明了原因
增加了毛皮试样的制备要求
增加了“市售标准物质直接配制校准用标准落液\的规定增加了方法的检出限
删除了IS017225-2：2018\10试验报告”中“试验止骤\和\[）试验日期“的要求
定，以适应我国需要
将ISO17226-2:2018中
引用的ISO标准改为我
国的标准：便于我国使用
无实际内容
符合我国标准的编写规
定，使于理解使用
使测试结果更加准确
增加对毛皮”产品的
符合我国实际，便于操作
和使用
符合我国标准的编写习
惯.便于操作和使用
符合我国使用习惯，使于
书写和记录
试剂和材料
C.1.1甲醛溶液，质量分数约37%。附录C
（规范性附录）
标准储备液甲醛含量的测定
C.1.2碘溶液.0.05mol/L.即12.68g/Lc.1.3氢氧化钠溶液，2.0mol/L
C.1.4硫酸溶液，2.0mol/L
硫代硫酸钠溶液.0.1mcl/L
淀粉溶液，1%，即1g淀粉溶解于100mL蒸馅水中。C.1.6
仪器和设备
容量瓶，1000mL。
锥形瓶，25cmL
移液管.5mL.10mL。
测定方法
甲醛标准储备液的制备
GB/T 19941.2—2019
将5.0mL甲醛溶液（C.1.1）移人装有约10CmL蒸留水的1000mL容量瓶（C.2.1）中，用蒸留水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液。C.3.2
移取10mL甲醛标准储备液到250mL锥形瓶（C.2.2）中，加人50mL碘溶液（C.1.2），混合均匀后，加人氢氧化钠溶液（C.1.3），直到变成黄色为止。在18℃~26℃的温度下放置反应（15土1)min，然后加人15mL硫酸溶液（C,1.4).振荡。随后加人2mL淀粉溶液（C.1.6），过量的碘用硫代硫酸钠溶液（C.1.5）滴定到蓝色消失。平行测定三次。
同样的方式最少滴定两次空白。3结果计算
按式(C.1)计算甲醛标准储备液中甲醛的质量浓度：prawww.bzxz.net
式中?
(V-V)XGXMA
甲醛标准储备液中甲醛的质量浓度，单位为毫克每10毫升（mg/10mL）：C.1)
GB/T19941.2—2019
用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL）；一用于滴定样品溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL）；甲醛的尔质量.30.02g/mol；
硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。GB/T19941.2-2019
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书号：155066·1-64072
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中华人民共和国国家标准
GB/T 19941.2—2019
部分代替GB/T19941—2005
皮革和毛皮
甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
Leather and furDetermination of formaldehyde content-Part2:Colorimetric method
(1SO 17226-2:2018.LeatherChemical determination of formaldehydecontentPart2:Method using colorimetric analysis,MOD)2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-07-01实施
中华人民共和国
国家标准
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
GB/T19941.2—2019
中国标准出版社出版发行
北京市朝阳区和平里西街中2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）网址：spc.org.cn
服务热线：400-168-0010
2019年12月第一版
书号：155066：1-64072
版权专有
侵权必究
GB/T19941≤皮革和毛皮中醛含量的测定》分为以下3个部分：第1部分：高效液相色谱法；
第2部分：分光光度法；
一第3部分：甲醛释放量。
本部分为GB/T19941的第2部分。本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草，GB/T 19941.2—2019
险甲醛含量的测定》中的分光光度法。本部分代替GB/T19941一2C05皮革和毛皮化学试验本部分与GB/T199412005相比，主要技术变化如下：增加了对QB/T1273、QB/T2717、GB/T19941.1的引用，删除了对QB/T1266和QB/T2707的引用（见第2章，2005年版的第2章）：修改了“3原理\（见第3章，2005年版的5.1)；-增加了“十二烷基硫酸钠”为萃取溶液（见4.2)；修改了纳氏试剂的有效期（见4.3，2005年版的5.2.2）；删除了试样的制备中称重前空气调节要求（见2005年版的5.4.2.3）；修改了仪器和设备中玻璃器Ⅲ的种类和规格（见第5章，2005年版的5.3）；一修改了“其他与乙酰丙酮显色的化合物的检验”中空白溶液组成，并增加了吸光度值高于0.05时的处理方法（见6.5，2005年版的5.4.6）；增加了市售标准物质直接配制甲醛标准溶液的规定（见6.6）；修改了甲醛含量的计算公式（见6.7，2005年版的5.4.8）；增加了以绝干状态计算测试结果的相关规定、方法的检出限、争议处理方法（见第7章）；删除了“8试验报告”中对“试验样品的说明和包装方法”“应用的分析方法”“试验人员、日期”的要求（见2005年版的第7章）；将甲醛储备液的配制、甲醛质量浓度的测定以及相关试剂，仪器调整至附录C，增加了甲醛储备液中空白溶液的滴定次数，修改了甲醛的摩尔质量为30.02g/mol（见附录C，2005年版的第3章）。
本部分使用重新起草法修改采用ISO17226-2：2018《皮革甲醛含量的化学测定第2部分：分光光度法》。
本部分与ISO17226-2：2018相比在结构上有较多调整，附录A给出了本部分与ISO17226-2：2018的章条编号对照一览表。
本部分与1SO17226-2:2018相比存在技术性差异，附录B给出了相应技术性差异及其原因一览表。
本部分还进行了以下编辑性修改：标准名称改为《皮革和毛皮甲醛含量的测定第2部分：分光光度法》；“3原理\中增加了对所测甲醛的注；删除了ISO17226-2：2018的\8.2.3与二硝基苯耕反应”中关于稀释滤液的示例；删除了ISO17226-2:2018的资料性附录A。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归口。1
GB/T19941.2—2019
本部分起草单位：陕西科技大学、重庆检测认证（集团）有限公司、深圳市英柏检测技术有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、际华三五一四制革制鞋有限公司、东莞市汇科达鞋业有限公司本部分主要起草人：马建中、李晓龙、陈跃刚、吕斌、李世奇、祭白雪、步巧巧、李国姿、黄剑平。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T19941—2005。
1范围
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第2部分：分光光度法
GB/T19941.2—2019
GB/T19941的本部分规定了分光光度法测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。本部分适用于造用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定，2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注口期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682一2008，ISO3696：1987，MOD）皮革和毛皮甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法（GB/T19941.1GB/T19941.1
2019.ISO17226-1:2018.MOD)
化学、物理和机械、色牢度试验取样部位（QB/T1267-2012.ISO2418：QB/T1267
2002,MOD)
QB/T1272
QB/T1273
QB/T2706
2002.M0D)
QB/T2716
QB/T2717
3原理
化学试验样品的准备（QB/T1272—2012.ISO4044：2008，MOD）毛皮
化学试验挥发物的测定（QB/T1273—2012，ISO4684：2005，MOD）皮革
化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706—2005.ISO2418：皮革
化学试验样品的准备（QB/T27162018，ISO4044：2008，MOD）皮革
化学试验挥发物的测定（QB/T2717一2018.ISO4684：2005，MOD）在规定条件下用萃取溶液萃取试样，得到的萃取液同乙酰丙酮混合，通过反应产生黄色化合物（3，5-二乙酰基-1，4-二氢二中基吡啶），规定波长处测定化合物的吸光度，计算得出试样中的中醛含量。注1：本方法测定的足在标准规定条件下从皮革、毛皮中举萃取的游离和水解的甲醛总量。注2：本方法对甲醛不具有绝对的选择性，如染料等具他化学物质可能会对结果产生干扰4试剂和材料
除非另有规定，所用试剂均为分析纯，所有的溶液均为水溶液。4.1水，试验用水应符合GB/T6682中三级水的规定。4.2萃取溶液，0.1%十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶液，1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL水中。
4.3乙酰丙酮溶液（纳氏试剂），150g乙酸铵+3mL冰乙酸+2mL乙酰丙酮（CAS号：123-54-6）溶解于1000mL水中，低温避光贮存至少12h后使用。注：纳试剂贮存开始12h内溶液颜色会逐渐变深，0℃~4℃低温避光保存1周内有效1
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4.4乙酸铵溶液，150g乙酸铵+3ml冰乙酸溶解于1000ml水中。4.5双甲酮（5,5-二甲基-1.3环已二酮，CAS号：126-81-8)溶液，5g双甲酮溶解于1000mL水中。现配现用。
注：双甲酮不易溶于纯水中，这种情况下.可先用少量乙醇溶解，再用蒸馏水稀释至1000ml。5仪器和设备
容量瓶.10ml，50ml.1000mL。
锥形瓶.25mL，100mL.250mL。
玻璃纤维过滤器，GF8（或玻璃过滤器G3，直径70mm~100mm）5.4
恒温水浴振荡器，振荡频率为（50士10)次/min。5.5
温度计，范用10℃~50℃，精度0.1℃。分析天平，精度为0.1mg。
5.7分光光度计，波长412nm，配有合适的比色皿。推荐使用20mm比色Ⅲ，也可使用40mm或50m比色l。
6试验步骤
取样及试样的制备
6.1.1取样
皮革按照QB/T2706规定取样，毛皮接照QB/T1267规定取样。若无法按照QB/T2706或QB/T1267的要求取样（如鞋面、皮革服装上的皮革），应在报告中注明。
6.1.2试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T2716规定进行。毛皮试样的制备按照QB/T1272规定进行，制样过程中应尽量保持毛被完好，避免损伤毛被。6.2萃取
精确称取试样（2.0士0.1)g，精确至0.01g，放入100mL的锥形瓶（5.2)巾，加入50mL已预热到40的萃取溶液（4.2）、盖紧塞子，在（40士1）C的恒温水浴振荡器（5.4）中轻轻振荡（60士2）min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过滤器(5.3)真空过滤（真空度不低于5kPa)至另一锥形瓶中，密闭后将锥形瓶中的滤液冷却至室温（18℃～26℃）。注：试样/落液比例不能改变，萃取和分析在当日完成6.3与乙酰丙酮反应显色
移取5mL滤液（6.2）于25ml锥形瓶（5.2）中，加入5mL乙酰内酮溶液（4.3），盖上塞子。在（40士1）℃水浴中轻轻振荡（30土1）min，在避光条件下冷却30min至室温（18C-~26℃）以5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙内酮溶液（4.3）的混合液作为空白，在412nm处测定吸光度值，记作E，。应在显色反应结束1h内测定吸光度值。为了测定滤液（6.2）自身的吸光度，将5mL滤液移入25mL锥形瓶（5.2）中，加人5mL乙酸铵溶液（4.4），然后按测定试样的方法进行测定其吸光度值记作F。。2
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注：当甲醛含量较高时（>100mg/kg），可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移取的滤液不足5mL时，用蒸馏水补足至5mL（稀释）
6.4乙酰丙酮中不存在甲醛的验证为了验证乙酰丙酮溶液中不含甲醛，以5mL萃取溶液（4.2）和5mL水混合液为空白，在412nm处测定5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙酰丙酮溶液（4.3）混合液的吸光度，当20mm比色血测定的吸光度值0.025，40mm比色皿测定的吸光度值≤0.050或50mm比色皿测定的吸光度值≤0.063时，证明乙酰内酮溶液中没有甲醛成分的存在。6.5其他与乙酰丙酮显色的化合物的检验在试管中加入5mL滤液（6.2）和1mL双甲酮溶液（4.5）.振荡混合后把试管放入（40土1)℃的水浴中(10士1）min，加人5mL乙酰丙酮溶液（4.3），振荡混合后继续放在（40土1)℃的水浴中（30士1）min，取出试管，冷却至室温，以5mL乙酸铵溶液（4.4）替代乙酰丙酮，与5mL滤液和1mL双甲酮混合制备空白液，制备方法与前迷溶液一致，分别在412nm波长处测定吸光度，测定的吸光度值应低于0.05（使用20mm比色m)。
当吸光度值高手0.05时，应按照GB/T19941.1方法进行测试。如果无法按照GB/T19941.1测试时，应在试验报告中注明，在分析过程中检测到的其他化合物可能引起甲醛的阳性反应。6.6标准工作曲线的绘制
按附录C配制甲醛标准储备液。将5mL甲醛标准储备液，移人装有100mL蒸馏水的1000mL容量瓶中，振荡摇勾后用蒸留水稀释至刻度。该溶液即是甲醛标准溶液（标准溶液中的甲醛质量浓度约10μg/ml)。也可使用市售标准物质直接配制甲醛标准溶液。注：目前市售标准样品有“水中甲醛溶液标准物质”分别吸取1mL5mL，10mL，15mL和20mL的甲醛标准溶液至50ml容量瓶中.用蒸留水稀释至刻度，该系列标准T作溶液中甲醛质量浓度范围为0.2ug/ml～4.0g/ml（在给出的条件下，相当于试样中甲醛含量范围5mg/kg～100mg/kg。对于甲醛质量浓度较高的样品，应取较少的滤液进行测试）。
从上述5个溶液中，各吸取5mL，分别移入25mL锥形瓶（5.2）中，加人5mL乙酰内酮溶液（4.3），混合，并在（40士1）℃温度下恒温振荡（30土1）min。在避光条件下冷却至室温，以5mL乙酰丙酮溶液（4.3）和5ml蒸留水的混合液作为空白，用分光光度计在412nm处测定吸光度值。在测量之前，用空白溶液（5mL乙酰丙酮溶液和5mL蒸馅水）对分光光度计（5.7）调零，空白液与标准工作溶液应在同样条件下处理。
绘制质量浓度-吸光度标准曲线，X轴为质量浓度（μg/mL).Y轴为吸光度。注：标准工作曲线绘制使用的是20mm比色Ⅲ，也可使用40mm或50mm比色Ⅲ，6.7样品中甲醛含量的计算
按式（1）计算样品中甲醛含量：(E,-E.)XV
w——样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；E
滤液与乙酰丙酮反应后的吸光度；E。——滤液自身的吸光度；
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萃取液的体积，单位为毫升（mL）（标准条件下：50ml）；校准曲线斜率：
样品质量，单位为克（g）。
6.8加标回收率
需要时，按如下步骤测试加标回收率。分别将2.5mL滤液（6.2）移入两个10mL容量瓶（5.1）中，其中一个容量瓶中加人适量的甲醛标准溶液（6.6），使加人的甲醛标准溶液的甲醛含量与样品中的甲醛含量几乎相等（见注2)，分别用蒸馏水稀释到刻度。
注1：如果样品中甲醛含量低于20mg/kg，移取5ml滤液。注2：如果样品中甲醛含量为30mg/kg推荐使用0.3ml甲醛标准溶液（6.5）将容量瓶中的溶液转移至25mL锥形瓶（5.2）中.加人5mL7酰丙酮试剂（4.3）.混合，并在（40土1）C温度下银荡（30土1）min.避光条件下冷却至室温，以5mL萃取溶液（4.2）和5mL乙酸铵溶液（4.4）的混合液作为空白，在412nm处测定吸光度值，添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作EA，未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度值记作E，。按照式(2)计算回收率
EA-E）X100
式中：
添加了甲醛标准溶液的样液的吸光度；未添加甲醛标准溶液的样液的吸光度：添加的甲醛标准溶液的吸光度值（从标准曲线上得到）；Rk—回收率，%.精确至0.1%。
如果回收率不在80%-~120%之间，应重新分析测试。7结果表示
样品中游离甲醛含量以mg/kg表示，精确至o.1mg/kg。（2)
如果测试结果以绝干状态为基准，则测试结果应乘以换算系数100/（100一w），w为挥发物的含量（%），根据QB/T1273或QB/T2717测得。本部分的检出限为20mg/kg。
本部分的测定结果与CB/T19941.1的测定结果应具有类似的趋势，但结果并不绝对相同，当发生争议时，以GB/T19941.1的测试结果为准，8试验报告
试验报告应包含以下内容：
a）本部分编号；
样品名称、编号、类型、厂家（或商标）；h)
甲醛含量的测试结果，单位为毫克每千克（mg/kg）；d）
与本部分规定的方法的任何偏离；e)
如果测试结果基于绝下状态，应在报告中注明。附录A
（资料性附录）
本部分与ISO17226-2:2018相比的结构变化情况GB/T19941.2—2019
本部分与1SO17226-2：2018相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本部分与IS017226-2:2018的章条编号对照情况本部分章条编号
附录 B
附录C
对应的1SO172262:2018章条编号第1章第一段的第一句
第5章和第1章中的第
三、金段
第6章第一段和6.2
第9章，第4章的部分内容
附录A
6.1和8.1
GB/T 19941.2—2019
附录B
（资料性附录）
本部分与ISO17226-2:2018的技术性差异及其原因表B.1给出了本部分与IS017226-2：2018的技术性差异及其原因表B.1本部分与ISO17226-2:2018的技术性差异及其原因本部分的章条编号
技术性差异
增加了本部分的造用范围，增加“毛皮”样品的检测，扩大了本部符合GB/T1.1的编写规分的使用范围
关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：用修改采用国际标准的GB/T6682.代替了ISO3696（见4.1)：用修改采用国际标准的GB/T19941.1,代替了ISO17226-1(见6.5第7章）：
用修改采用国际标准的QB/T1267.代替了ISO02418（见6.1.1)；用修改采用国际标准的QB/T1272.代替了IS04044：2017（见6.1.2):
用修改采用国际标准的QB/T1273.代替了ISO4684（见第7章：
用修改采用国际标准的QB/T2706，代替了1SO2418（见6.1.1)：用修改采用国际标准的QB/T2716，代替了1SO4044：2017（见6.1.2)
用修改采用国际标准的QB/T2717.代替了ISO4684（见第7章
删除了ISO17225-2:2018中*3术语和定义”的内容删除了原理中涉及的具体试验条件根据实际试验情况，增加了纳氏试剂应“低温避光贮存至少12h后使用”，并以注说明了原因
增加了毛皮试样的制备要求
增加了“市售标准物质直接配制校准用标准落液\的规定增加了方法的检出限
删除了IS017225-2：2018\10试验报告”中“试验止骤\和\[）试验日期“的要求
定，以适应我国需要
将ISO17226-2:2018中
引用的ISO标准改为我
国的标准：便于我国使用
无实际内容
符合我国标准的编写规
定，使于理解使用
使测试结果更加准确
增加对毛皮”产品的
符合我国实际，便于操作
和使用
符合我国标准的编写习
惯.便于操作和使用
符合我国使用习惯，使于
书写和记录
试剂和材料
C.1.1甲醛溶液，质量分数约37%。附录C
（规范性附录）
标准储备液甲醛含量的测定
C.1.2碘溶液.0.05mol/L.即12.68g/Lc.1.3氢氧化钠溶液，2.0mol/L
C.1.4硫酸溶液，2.0mol/L
硫代硫酸钠溶液.0.1mcl/L
淀粉溶液，1%，即1g淀粉溶解于100mL蒸馅水中。C.1.6
仪器和设备
容量瓶，1000mL。
锥形瓶，25cmL
移液管.5mL.10mL。
测定方法
甲醛标准储备液的制备
GB/T 19941.2—2019
将5.0mL甲醛溶液（C.1.1）移人装有约10CmL蒸留水的1000mL容量瓶（C.2.1）中，用蒸留水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液。C.3.2
移取10mL甲醛标准储备液到250mL锥形瓶（C.2.2）中，加人50mL碘溶液（C.1.2），混合均匀后，加人氢氧化钠溶液（C.1.3），直到变成黄色为止。在18℃~26℃的温度下放置反应（15土1)min，然后加人15mL硫酸溶液（C,1.4).振荡。随后加人2mL淀粉溶液（C.1.6），过量的碘用硫代硫酸钠溶液（C.1.5）滴定到蓝色消失。平行测定三次。
同样的方式最少滴定两次空白。3结果计算
按式(C.1)计算甲醛标准储备液中甲醛的质量浓度：prawww.bzxz.net
式中?
(V-V)XGXMA
甲醛标准储备液中甲醛的质量浓度，单位为毫克每10毫升（mg/10mL）：C.1)
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用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL）；一用于滴定样品溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mL）；甲醛的尔质量.30.02g/mol；
硫代硫酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)。GB/T19941.2-2019
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