GB/T 19941.1-2019
基本信息
标准号： GB/T 19941.1-2019
中文名称：皮革和毛皮甲醛含量的测定 第1部分:高效液相色谱法
标准类别：国家标准(GB)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
下载格式：.zip .pdf
下载大小：1269782
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
GB/T 19941.1-2019.Leather and fur-Determination of formaldehyde content-Part 1: High performance liquid chromatography method.
GB/T19941的本部分规定了高效液相色谱法(HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
GB/T 19941.1适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008,ISO3696:1987,MOD)
GB/T 19941.2皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2 部分:分光光度法(GB/T 19941.2- 2019,ISO 17226-2 :2018, MOD)
QB/T 1267毛皮化学 、物理和机械、色牢度试验取样 部位(QB/T 1267- 2012,ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 1272毛皮化学 试验样品的准备(QB/T 1272- 2012 ,ISO 4044:2008 ,MOD)
QB/T 1273毛皮化学试验 挥发物的测定 (QB/T 1273- 2012,ISO 4684:2005 ,MOD)
QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T 2706- 2005, ISO 2418:2002 , MOD)
QB/T 2716皮革化学 试验样品的准备(QB/T 2716- -2018,1SO 4044:2008 ,MOD)
QB/T 2717皮革化学试验 挥 发物的测定(QB/T 2717- -2018,1SO 4684 :2005 ,MOD)
3原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,萃取液同2.4二硝基苯肼混合，甲醛与其反应生成甲醛腙,通过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法具有选择性,可消除有色萃取液的干扰。
4试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1水， 试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。
4.2萃取溶液,0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于10000mL蒸馏水中。
GB/T19941的本部分规定了高效液相色谱法(HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
GB/T 19941.1适用于各种皮革、毛皮及其制品中甲醛含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008,ISO3696:1987,MOD)
GB/T 19941.2皮革和毛皮 甲醛含量的测定 第2 部分:分光光度法(GB/T 19941.2- 2019,ISO 17226-2 :2018, MOD)
QB/T 1267毛皮化学 、物理和机械、色牢度试验取样 部位(QB/T 1267- 2012,ISO 2418:2002 ,MOD)
QB/T 1272毛皮化学 试验样品的准备(QB/T 1272- 2012 ,ISO 4044:2008 ,MOD)
QB/T 1273毛皮化学试验 挥发物的测定 (QB/T 1273- 2012,ISO 4684:2005 ,MOD)
QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位(QB/T 2706- 2005, ISO 2418:2002 , MOD)
QB/T 2716皮革化学 试验样品的准备(QB/T 2716- -2018,1SO 4044:2008 ,MOD)
QB/T 2717皮革化学试验 挥 发物的测定(QB/T 2717- -2018,1SO 4684 :2005 ,MOD)
3原理
在规定条件下用萃取溶液萃取试样,萃取液同2.4二硝基苯肼混合，甲醛与其反应生成甲醛腙,通过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。
注1:本方法测定的是在标准规定条件下从皮革、毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量。
注2:本方法具有选择性,可消除有色萃取液的干扰。
4试剂和材料
除非另有规定,所用试剂均为分析纯,所有的溶液均为水溶液。
4.1水， 试验用水应符合GB/T 6682中三级水的规定。
4.2萃取溶液,0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液(萃取溶液),1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于10000mL蒸馏水中。
标准图片预览
标准内容
ICS59.140.30
中华人民共和国国家标准
GB/T 19941.12019
部分代替GB/T19941—2005
皮革和毛皮
甲醛含量的测定
第1部分：高效液相色谱法
Leather and furDetermination of formaldehyde content-Part 1:High performance liquid chromatography method(1SO 17226-1:2018,Leather-Chemical determination of formaldehyde content-Part l: Method using high performance liquid chromatography,MOD)2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-07-01实施
GB/T19941≤皮革和毛皮中醛含量的测定》分为以下3个部分：第1部分：高效液相色谱法；
第2部分：分光光度法；bzxz.net
第3部分：甲醛释放量。
本部分为GB/T19941的第1部分。本部分按照GB/T1.1—20C9给出的规则起草。GB/T19941.1—2019
本部分代替GB/T19941—2005《皮革和毛皮化学试验
甲醛含量的测定》中的高效液相色谱法。
本部分与GB/T19941—2005相比，主要技术变化如下：增加了对QB/T1273、QB/T2717、GB/T19941.2的引用，删除了对QB/T1266和QB/T2707的引用（见第2章，2005年版的第2章）：修改了“原理”（见第3章，2005年版的4.1）；增加了“十二烷基硫酸钠”为萃取溶液（见4.2)；删除了对2.4-二硝基苯肼重结晶的要求（见2005年版的4.2.2）；增加了对乙睛的纯度要求（见4.4）；增加了容量瓶和锥形瓶（见5.1、5.2）；将水浴锅改为恒湿水浴振荡器，删除了温度要求，增加了频率要求（见5.42005年版的4.3.2）：修改了温度计的范围（见5.5，2005年版的4.3.3）；修改了紫外检测器的波长（见5.6，2005年版的4.1）；删除了试样的制备中称重前空气调节要求（见2005年版的4.4.2.3）：修改了称样量的精确度以及萃取时水浴温度的偏差（见6.2，2005年版的4.4.3）；修改了标准曲线的绘制，增加了市售标准物质直接配制甲醛标准溶液的规定（见6.5.1，2005年版的4.4.6）；
增加了用2，4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制标准工作曲线的内容（见6.5.2）；修改了样品中甲醛含量的计算公式（见6.6.2005年版的4.4.7)；增加了以绝干状态计算测试结果的相关规定、方法的检出限、争议处理方法（见第7章）；删除了“8试验报告”中对“试验样品的说明和包装方法”“应用的分析方法”“试验人员、日期”的要求（见2005年版的第7章）；将甲醛储备液的配制、中醛质量浓度测定以及相关试剂、仪器调整至附录C，增加了甲醛储备液中空白溶液的滴定次数，修改了甲醛的摩尔质量为30.02g/mol(见附录C，2005年版的第3章)。
本部分使用重新起草法修改采用ISO17226-12C18《皮革甲醛含量的化学测定第1部分：高效液相色谱法》。
本部分与ISO17226-1:2018相比在结构上有较多调整，附录A给出了本部分与ISO17226-1：2018的章条编号对照一览表。
本部分与1S017226-1：2018相比存在技术性差异，附录B给出了相应技术性差异及其原因一览表。
本部分还进行了以下编辑性修改：I
GB/T19941.1—2019
一标准名称修改为皮革和毛皮
甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法》；“3原理”中增加了对所测甲醛的注；与2.4-二硝基苯肼反应\中关于稀释滤液的示例；—册除了1S017226-1:2018\8.2.3删除了ISO17226-1:2018的资料性附录A。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归。本部分起草单位：四川大学、中国纺织工业联合会检测中心、广州质量监督检测研究院、浙江通天星集团股份有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、盛国（东莞）新材料科技有限公司、星期六股份有限公司。
本部分主要起草人：周建飞、任志博、钟锡豪、曾运航、洪文卿、桑军、张焕、曾皓、李礼。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T19941—2005。
1范围
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第1部分：高效液相色谱法
GB/T 19941.1—2019
GB/T19941的本部分规定了高效液相色谱法（HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
本部分适用于各种皮革、毛皮及其制品中中醛含量的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T66822008，ISO3696：1987，MOD）GB/T19941.2皮革和毛皮
甲醛含量的测定第2部分：分光光度法（GB/T19941.2—2019，ISO17226-2:2018.MOD）
QB/T1267
2002,MOD)
QB/T1272
QB/T1273
QB/T2706
QB/T2716
QB/T2717
3原理
化学、物理和机、色牢度试验取样部位（QB/T1267一2012.ISO2418：化学试验样品的准备（QB/T1272—2012，ISO4044：2008MOD）化学试验挥发物的测定（QB/T1273一2012.ISO4684：2005，MOD）化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706—2005，ISO2418：化学试验样品的准备（QB/T2716—2018，IS0）4044：2008，MOD）皮革化学试验挥发物的测定（QB/T27172018,ISO46842005，MOD）在规定条件下用萃取溶液萃取试样，萃取液同2，4-二硝基苯肼混合，甲醛与其反应生成甲醛踪，通过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。注1：本方法测定的是在标准规定条件下从皮革，毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量，注2：本方法具有选择性，可消除有色萃取液的干扰。4试剂和材料
除非另有规定，所用试剂均为分析纯，所有的溶液均为水溶液。4.1水，试验用水应符合GB/T6682巾三级水的规定4.2苯取溶液，0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液（萃取溶液）,1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL蒸馏水中。4.32.4-二硝基苯耕（DNPH)溶液，2.4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL浓磷酸（85%)中。4.4乙睛，色谱纯。
GB/T 19941.1—2019
5仪器和设备
容量瓶，10mL.500mL和1000mL
锥形瓶.100mL和250mL。
玻璃纤维过滤器，GF8（或玻璃过滤器G3，直径70mm~100mm）)。恒温水浴振荡器，振荡频率为（50士10)次/min。5.4
温度计，范围0℃~100℃，分度值0.1℃。高效液相色谱系统（HPLC)，配有紫外检测器（UV），波长（355士5）nm。5.6
聚酰胺过滤膜，0.45m。
分析天平，精度为0.1mg
6试验步骤
取样及试样的制备
6.1.1取样
皮革按照QB/T2706规定取样。
毛皮按照QB/T1267规定取样。
若试样无法按照QB/T2706或QB/T1267的要求取样（如鞋面、皮革服装1的皮革），应在报告中注明取样过程。
6.1.2试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T2716规定进行。毛皮试样的制备按照QB/T1272规定进行，制样过程中应尽量保持毛被完好，避免损伤毛被。6.2萃取
称取试样（2.0士0.1)g，精确至0.01g，放入100mL的锥形瓶中，加人50mL已预热到40℃的举取溶液（4.2)，盖紧塞子，在（40土1)℃的水浴中轻轻振荡（60士2)min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过滤器真空（真空度不低于5kPa）过滤至另一锥形瓶中，密闭后将维形瓶中的滤液冷却至室温（18C~26℃）。
注：试样/溶液比例不能改变，萃取和分析在当口完成、6.3与2,4-二硝基苯肼反应
将4.0mL乙（4.4）、5mL过滤后的萃取液（6.2）和0.5mL2.4-二硝基苯耕（DNPH)溶液（4.3）移入10mL的容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，充分摇匀后放置60min～180min，经滤膜（5.7）过滤后，进行色谱测定
注：当甲醛含量较高时（>13Cmg/kg），可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移的滤液不足5mL.时用蒸馏水补足至5mL（进行稀释）。6.4色谱（HPLC)条件（推荐）
流动相
1.0mL/min
乙腈：水=60：40
分离柱
紫外(UV)检测波长
进样体积
标准工作曲线的绘制
6.5.1用甲醛储备液绘制
Ci反相柱，带预柱(1cm,RP18)
（355±5）nm
GB/T19941.1—2019
按附录C配制甲醛标准储备液。将2mL甲醛标准储备液，移人装有100mL蒸馏水的500mL容量瓶中，振荡摇匀后用蒸谱水稀释至刻度（甲醛质量浓度接近4ug/mL），该溶液即为甲醛标准溶液。也可直接使用市售甲醛标准溶液或2.4二硝基苯肼甲醛衍生物标准溶液配制甲醛标准溶液。注：目前市售甲醛标准样品有“水中甲醛率液标准物质”在6个10mL容量瓶中，分别加人4mLZ晴（4.4）.然后分别加人0.25mL1.0mL2.0mL3.0mL、4.0mL5.0mL的甲醛标准溶液，该系列标准工作溶液中的甲醛质量浓度范用为0.1ug/mL~2.0μg/mL（在给出的条件下，相当于样品中甲醛含量范围5mg/kg~-100mg/kg），立即加人0.5ml2.4-二硝基苯肼（DNPH）溶液（4.3），用蒸馏水稀释至刻度.摇后放置60min~180min，经滤膜（5.7）过滤后，进行色谱分析。
以峰面积为Y轴，以甲醛质量浓度（ug/10ml)为X轴绘制甲醛标准工作曲线。6.5.2用2.4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制在6个10mL的容量瓶中，分别加人4mL乙（4.4），然后分别加人适量的2，4-二硝基苯肼-甲醛衍生物，得到分别含有1.01g、4.0g、8.0g、12.0μg、16.0ug和20.0g甲醛的标准工作溶液.用蒸水稀释至刻度，摇匀，放置60minr180min，经滤膜（5.7)过滤后，进行色谱分析。以峰面积为Y轴，以中醛质量浓度（μg/10mL)为X轴绘制标准曲线。6.6皮革和毛皮样品中甲醛含量的计算按式（1)计算样品中甲醛的含量：m.XF
式中：
样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：从标准曲线中查得的10mL显色液（6.3)中的甲醛含量，单位为微克（μg）；稀释倍数：
试样质量，单位为克（g）。
6.7回收率的测定
需要时，按如下步骤测试加标回收率。（1)
将2.5mL过滤后的萃取液（6.2）移人装有4.0mL乙睛（4.4）的10mL容量瓶中，然后向容量瓶中加入适量的甲醛标准溶液，使加入的甲醛标准溶液中的中醛含量与样品中的中醛含量几乎相等。按照6.3的规定进行色谱分析，添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛质量浓度记作p，在测试报告中记录试验的结果。按式（2）计算回收率：式中：
Rx=(p3-0.5p.)×100
添加了甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（ug/10mL)；3
GB/T19941.1—2019
未添加甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（μg/10mL)：添加的标准溶液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（ug/10mL)；PFAI
Rk回收率，%.精确至0.1%。
结果表示
试样中游离甲醛含量以mg/kg表示，精确至o.1mg/kg。如果测试结果以绝干状态为基准.则测试结果应乘以换算系数100/(100一w），w为挥发物的含量（%），根据QB/T1273或QB/T2717测得。本部分的检出限为5.0mg/kg。
本方法的测定结果与GB/T19941.2的测定结果应具有类似的趋势，但结果并不绝对相同，当发生争议时，以本方法的测试结果为准。8
试验报告
试验报告应包含以下内容：
本部分编号：
样品名称、编号、类型、厂家（或商标）：c)
甲醛含量的测试结果，单位为毫克每千克（mg/kg)；d)
与本部分规定的方法的任何偏离；e)
如果测试结果基于绝十状态，应在报告中注明。附录A
（资料性附录）
本部分与ISO17226-1:2018相比的结构变化情况GB/T19941.1—2019
本部分与1SO17226-1：2018相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本部分与IS017226-1:2018的章条编号对照情况本部分章条编号
附录 B
附录C
对应的1SO172261：2018章条编号第1章第一段的第一句
第5章、第1章中第一段的第二句和第三段第6章第一段和6.2
8.2和附录B
第9章和第4章的部分内容
附录A
6.1和8.1
GB/T19941.1—2019
附录B
（资料性附录）
本部分与IS017226-1：2018的技术性差异及基原因表B.1给出了本部分与ISO17226-1:2018的技术性差异及其原因表B.1本部分与IS017226-1:2018的技术性差异及其原因本部分的章条编号
技术性差异
增加了本部分的适用范围，增加了“毛皮”样品的符合GB/T1.1的编写规定，以适
检测，扩大了本部分的使用范围关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：用修改采用国际文件的GB/T6682，代替了ISO3696(见4.1)：
增加引用了GB/T19941.2（见第7章）；用修改采用国际文件的QB/T1267，代替了1S02418(见6.1.1）：
用修改采用国际文件的QB/T1272，代替了1SO4044;2017（见6.1.2)；
用修改采用国际文件的QB/T1273，代替了ISO4684（见第7章）；
用修改采用国际文件的QB/T270，代替了ISO2418(见6.1.1)
用修改采用国际文件的QB/T2716：代替了ISO4044:2017（见6.1.2)；
用修改采用国际文件的QB/T2717.代替了ISO4684（见第7章）
删除了ISO17226-1:2018中*3术语和定义\的内容
删除了原理中涉及的具体试验条件删除了配制前对2.4-二硝基苯肼在乙睛溶液中重结晶的要求
将水浴锅修改为恒温水浴振荡器，珊除了温度要求
修改了温度计的量程范围
将1SO17226-1:2018中8.2取样及试样制备”细化分为“6.1.1取样”和\6.1.2试样的制备”并增加了毛皮试样的制各要求
应我国需要
将IS017226-1：2018中引用的
ISO标准改为我国的标准，使于我国使用：增加引用了GB/T19941.2，表明争议处理方法
无实际内容
符合我国标准的编写规定，便于理解使用
2.4-二硝基苯肼是过量的，无需重结晶后使用
根据我国实际情况修改
根据我国实际情况修改
增加对\毛皮”产品的应用，与其他同类标准保持致
本部分的章条编号
表B.1（续）
技术性差异
增加了市售标准物质直接配制校准用标准溶液的规定
修改了试样中甲醛含量的计算公式增加了方法的检出限
删除了[S017226-12018\10试验报告”中\e)试验步骤\和\）试验几期”的要求GB/T19941.1—2019
符合我国实际，使于操作和使用符合我国实际，便于操作和使用符合我国标准的编写习惯，便于操作和债用
符合我国使用习惯，便于书写和记录
GB/T19941.1—2019
试剂和材料
甲醛溶液，质量分数约37%。
附录C
（规范性附录）
标准储备液甲醛含量的测定
碘溶液.0.05mol/L，即12.68g/L。C.1.2
氢氧化钠溶液.2.0mol/L。
硫酸溶液.2.0mol/L。
硫代硫酸钠溶液.0.1mol/L。
淀粉溶液，1%.即1g淀粉溶解于100mL蒸馏水中。仪器和设备
容量瓶，1000mL。
2锥形瓶，250mL。
移液管，5mL，10mL
测定方法
甲醛标准储备液的制备
将5.0mL甲醛溶液（C.1.1)移人装有约100mL蒸馏水的1000mL容量瓶（C.2.1)中，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液2测定
移取1CmL中醛标准储备液到250mL维形瓶（C.2.2)中，加入50mL碘溶液（C.1.2），混合均勾后加人氢氧化钠溶液（C,1.3），直到变成黄色为止。在18℃～26℃的环境中放置（15士1)min，然后加入15ml硫酸溶液（C.1.4），振荡。随后加人2mL淀粉溶液（C.1.6），过量的碘用硫代硫酸钠溶液（C.1.5）滴定到颜色发生变化。平行测定三次。用同样的方式最少滴定两次空白溶液。C.3.3
结果计算
按式(C.1)计算甲醛标准储备液质量浓度：(V。-V)XGXM
式中：
一中醛标准储备液的质量浓度，单位为毫克每10毫升（mg/10ml）：PFA
用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mIL)；.C.1)
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。
中华人民共和国国家标准
GB/T 19941.12019
部分代替GB/T19941—2005
皮革和毛皮
甲醛含量的测定
第1部分：高效液相色谱法
Leather and furDetermination of formaldehyde content-Part 1:High performance liquid chromatography method(1SO 17226-1:2018,Leather-Chemical determination of formaldehyde content-Part l: Method using high performance liquid chromatography,MOD)2019-12-31发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2020-07-01实施
GB/T19941≤皮革和毛皮中醛含量的测定》分为以下3个部分：第1部分：高效液相色谱法；
第2部分：分光光度法；bzxz.net
第3部分：甲醛释放量。
本部分为GB/T19941的第1部分。本部分按照GB/T1.1—20C9给出的规则起草。GB/T19941.1—2019
本部分代替GB/T19941—2005《皮革和毛皮化学试验
甲醛含量的测定》中的高效液相色谱法。
本部分与GB/T19941—2005相比，主要技术变化如下：增加了对QB/T1273、QB/T2717、GB/T19941.2的引用，删除了对QB/T1266和QB/T2707的引用（见第2章，2005年版的第2章）：修改了“原理”（见第3章，2005年版的4.1）；增加了“十二烷基硫酸钠”为萃取溶液（见4.2)；删除了对2.4-二硝基苯肼重结晶的要求（见2005年版的4.2.2）；增加了对乙睛的纯度要求（见4.4）；增加了容量瓶和锥形瓶（见5.1、5.2）；将水浴锅改为恒湿水浴振荡器，删除了温度要求，增加了频率要求（见5.42005年版的4.3.2）：修改了温度计的范围（见5.5，2005年版的4.3.3）；修改了紫外检测器的波长（见5.6，2005年版的4.1）；删除了试样的制备中称重前空气调节要求（见2005年版的4.4.2.3）：修改了称样量的精确度以及萃取时水浴温度的偏差（见6.2，2005年版的4.4.3）；修改了标准曲线的绘制，增加了市售标准物质直接配制甲醛标准溶液的规定（见6.5.1，2005年版的4.4.6）；
增加了用2，4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制标准工作曲线的内容（见6.5.2）；修改了样品中甲醛含量的计算公式（见6.6.2005年版的4.4.7)；增加了以绝干状态计算测试结果的相关规定、方法的检出限、争议处理方法（见第7章）；删除了“8试验报告”中对“试验样品的说明和包装方法”“应用的分析方法”“试验人员、日期”的要求（见2005年版的第7章）；将甲醛储备液的配制、中醛质量浓度测定以及相关试剂、仪器调整至附录C，增加了甲醛储备液中空白溶液的滴定次数，修改了甲醛的摩尔质量为30.02g/mol(见附录C，2005年版的第3章)。
本部分使用重新起草法修改采用ISO17226-12C18《皮革甲醛含量的化学测定第1部分：高效液相色谱法》。
本部分与ISO17226-1:2018相比在结构上有较多调整，附录A给出了本部分与ISO17226-1：2018的章条编号对照一览表。
本部分与1S017226-1：2018相比存在技术性差异，附录B给出了相应技术性差异及其原因一览表。
本部分还进行了以下编辑性修改：I
GB/T19941.1—2019
一标准名称修改为皮革和毛皮
甲醛含量的测定第1部分：高效液相色谱法》；“3原理”中增加了对所测甲醛的注；与2.4-二硝基苯肼反应\中关于稀释滤液的示例；—册除了1S017226-1:2018\8.2.3删除了ISO17226-1:2018的资料性附录A。本部分由中国轻工业联合会提出。本部分由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252)归。本部分起草单位：四川大学、中国纺织工业联合会检测中心、广州质量监督检测研究院、浙江通天星集团股份有限公司、中国皮革制鞋研究院有限公司、盛国（东莞）新材料科技有限公司、星期六股份有限公司。
本部分主要起草人：周建飞、任志博、钟锡豪、曾运航、洪文卿、桑军、张焕、曾皓、李礼。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T19941—2005。
1范围
皮革和毛皮甲醛含量的测定
第1部分：高效液相色谱法
GB/T 19941.1—2019
GB/T19941的本部分规定了高效液相色谱法（HPLC)测定皮革、毛皮中游离和水解的甲醛含量的方法。
本部分适用于各种皮革、毛皮及其制品中中醛含量的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T66822008，ISO3696：1987，MOD）GB/T19941.2皮革和毛皮
甲醛含量的测定第2部分：分光光度法（GB/T19941.2—2019，ISO17226-2:2018.MOD）
QB/T1267
2002,MOD)
QB/T1272
QB/T1273
QB/T2706
QB/T2716
QB/T2717
3原理
化学、物理和机、色牢度试验取样部位（QB/T1267一2012.ISO2418：化学试验样品的准备（QB/T1272—2012，ISO4044：2008MOD）化学试验挥发物的测定（QB/T1273一2012.ISO4684：2005，MOD）化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706—2005，ISO2418：化学试验样品的准备（QB/T2716—2018，IS0）4044：2008，MOD）皮革化学试验挥发物的测定（QB/T27172018,ISO46842005，MOD）在规定条件下用萃取溶液萃取试样，萃取液同2，4-二硝基苯肼混合，甲醛与其反应生成甲醛踪，通过反相高效液相色谱法在规定波长处定量测定。注1：本方法测定的是在标准规定条件下从皮革，毛皮中萃取的游离和水解的甲醛总量，注2：本方法具有选择性，可消除有色萃取液的干扰。4试剂和材料
除非另有规定，所用试剂均为分析纯，所有的溶液均为水溶液。4.1水，试验用水应符合GB/T6682巾三级水的规定4.2苯取溶液，0.1%十二烷基磺酸钠溶液或十二烷基硫酸钠溶液（萃取溶液）,1g十二烷基磺酸钠或十二烷基硫酸钠溶于1000mL蒸馏水中。4.32.4-二硝基苯耕（DNPH)溶液，2.4-二硝基苯肼0.3g溶于100mL浓磷酸（85%)中。4.4乙睛，色谱纯。
GB/T 19941.1—2019
5仪器和设备
容量瓶，10mL.500mL和1000mL
锥形瓶.100mL和250mL。
玻璃纤维过滤器，GF8（或玻璃过滤器G3，直径70mm~100mm）)。恒温水浴振荡器，振荡频率为（50士10)次/min。5.4
温度计，范围0℃~100℃，分度值0.1℃。高效液相色谱系统（HPLC)，配有紫外检测器（UV），波长（355士5）nm。5.6
聚酰胺过滤膜，0.45m。
分析天平，精度为0.1mg
6试验步骤
取样及试样的制备
6.1.1取样
皮革按照QB/T2706规定取样。
毛皮按照QB/T1267规定取样。
若试样无法按照QB/T2706或QB/T1267的要求取样（如鞋面、皮革服装1的皮革），应在报告中注明取样过程。
6.1.2试样的制备
皮革试样的制备按照QB/T2716规定进行。毛皮试样的制备按照QB/T1272规定进行，制样过程中应尽量保持毛被完好，避免损伤毛被。6.2萃取
称取试样（2.0士0.1)g，精确至0.01g，放入100mL的锥形瓶中，加人50mL已预热到40℃的举取溶液（4.2)，盖紧塞子，在（40土1)℃的水浴中轻轻振荡（60士2)min。温热的萃取液立即通过玻璃纤维过滤器真空（真空度不低于5kPa）过滤至另一锥形瓶中，密闭后将维形瓶中的滤液冷却至室温（18C~26℃）。
注：试样/溶液比例不能改变，萃取和分析在当口完成、6.3与2,4-二硝基苯肼反应
将4.0mL乙（4.4）、5mL过滤后的萃取液（6.2）和0.5mL2.4-二硝基苯耕（DNPH)溶液（4.3）移入10mL的容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，充分摇匀后放置60min～180min，经滤膜（5.7）过滤后，进行色谱测定
注：当甲醛含量较高时（>13Cmg/kg），可减少试样的称取量或减少滤液的移取量。当移的滤液不足5mL.时用蒸馏水补足至5mL（进行稀释）。6.4色谱（HPLC)条件（推荐）
流动相
1.0mL/min
乙腈：水=60：40
分离柱
紫外(UV)检测波长
进样体积
标准工作曲线的绘制
6.5.1用甲醛储备液绘制
Ci反相柱，带预柱(1cm,RP18)
（355±5）nm
GB/T19941.1—2019
按附录C配制甲醛标准储备液。将2mL甲醛标准储备液，移人装有100mL蒸馏水的500mL容量瓶中，振荡摇匀后用蒸谱水稀释至刻度（甲醛质量浓度接近4ug/mL），该溶液即为甲醛标准溶液。也可直接使用市售甲醛标准溶液或2.4二硝基苯肼甲醛衍生物标准溶液配制甲醛标准溶液。注：目前市售甲醛标准样品有“水中甲醛率液标准物质”在6个10mL容量瓶中，分别加人4mLZ晴（4.4）.然后分别加人0.25mL1.0mL2.0mL3.0mL、4.0mL5.0mL的甲醛标准溶液，该系列标准工作溶液中的甲醛质量浓度范用为0.1ug/mL~2.0μg/mL（在给出的条件下，相当于样品中甲醛含量范围5mg/kg~-100mg/kg），立即加人0.5ml2.4-二硝基苯肼（DNPH）溶液（4.3），用蒸馏水稀释至刻度.摇后放置60min~180min，经滤膜（5.7）过滤后，进行色谱分析。
以峰面积为Y轴，以甲醛质量浓度（ug/10ml)为X轴绘制甲醛标准工作曲线。6.5.2用2.4-二硝基苯肼-甲醛衍生物绘制在6个10mL的容量瓶中，分别加人4mL乙（4.4），然后分别加人适量的2，4-二硝基苯肼-甲醛衍生物，得到分别含有1.01g、4.0g、8.0g、12.0μg、16.0ug和20.0g甲醛的标准工作溶液.用蒸水稀释至刻度，摇匀，放置60minr180min，经滤膜（5.7)过滤后，进行色谱分析。以峰面积为Y轴，以中醛质量浓度（μg/10mL)为X轴绘制标准曲线。6.6皮革和毛皮样品中甲醛含量的计算按式（1)计算样品中甲醛的含量：m.XF
式中：
样品中的甲醛含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：从标准曲线中查得的10mL显色液（6.3)中的甲醛含量，单位为微克（μg）；稀释倍数：
试样质量，单位为克（g）。
6.7回收率的测定
需要时，按如下步骤测试加标回收率。（1)
将2.5mL过滤后的萃取液（6.2）移人装有4.0mL乙睛（4.4）的10mL容量瓶中，然后向容量瓶中加入适量的甲醛标准溶液，使加入的甲醛标准溶液中的中醛含量与样品中的中醛含量几乎相等。按照6.3的规定进行色谱分析，添加了甲醛标准溶液的样液中的甲醛质量浓度记作p，在测试报告中记录试验的结果。按式（2）计算回收率：式中：
Rx=(p3-0.5p.)×100
添加了甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（ug/10mL)；3
GB/T19941.1—2019
未添加甲醛标准溶液的样液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（μg/10mL)：添加的标准溶液中甲醛的质量浓度，单位为微克每10毫升（ug/10mL)；PFAI
Rk回收率，%.精确至0.1%。
结果表示
试样中游离甲醛含量以mg/kg表示，精确至o.1mg/kg。如果测试结果以绝干状态为基准.则测试结果应乘以换算系数100/(100一w），w为挥发物的含量（%），根据QB/T1273或QB/T2717测得。本部分的检出限为5.0mg/kg。
本方法的测定结果与GB/T19941.2的测定结果应具有类似的趋势，但结果并不绝对相同，当发生争议时，以本方法的测试结果为准。8
试验报告
试验报告应包含以下内容：
本部分编号：
样品名称、编号、类型、厂家（或商标）：c)
甲醛含量的测试结果，单位为毫克每千克（mg/kg)；d)
与本部分规定的方法的任何偏离；e)
如果测试结果基于绝十状态，应在报告中注明。附录A
（资料性附录）
本部分与ISO17226-1:2018相比的结构变化情况GB/T19941.1—2019
本部分与1SO17226-1：2018相比在结构上有较多调整，具体章条编号对照情况见表A.1。表A.1本部分与IS017226-1:2018的章条编号对照情况本部分章条编号
附录 B
附录C
对应的1SO172261：2018章条编号第1章第一段的第一句
第5章、第1章中第一段的第二句和第三段第6章第一段和6.2
8.2和附录B
第9章和第4章的部分内容
附录A
6.1和8.1
GB/T19941.1—2019
附录B
（资料性附录）
本部分与IS017226-1：2018的技术性差异及基原因表B.1给出了本部分与ISO17226-1:2018的技术性差异及其原因表B.1本部分与IS017226-1:2018的技术性差异及其原因本部分的章条编号
技术性差异
增加了本部分的适用范围，增加了“毛皮”样品的符合GB/T1.1的编写规定，以适
检测，扩大了本部分的使用范围关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，调整的情况具体反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下：用修改采用国际文件的GB/T6682，代替了ISO3696(见4.1)：
增加引用了GB/T19941.2（见第7章）；用修改采用国际文件的QB/T1267，代替了1S02418(见6.1.1）：
用修改采用国际文件的QB/T1272，代替了1SO4044;2017（见6.1.2)；
用修改采用国际文件的QB/T1273，代替了ISO4684（见第7章）；
用修改采用国际文件的QB/T270，代替了ISO2418(见6.1.1)
用修改采用国际文件的QB/T2716：代替了ISO4044:2017（见6.1.2)；
用修改采用国际文件的QB/T2717.代替了ISO4684（见第7章）
删除了ISO17226-1:2018中*3术语和定义\的内容
删除了原理中涉及的具体试验条件删除了配制前对2.4-二硝基苯肼在乙睛溶液中重结晶的要求
将水浴锅修改为恒温水浴振荡器，珊除了温度要求
修改了温度计的量程范围
将1SO17226-1:2018中8.2取样及试样制备”细化分为“6.1.1取样”和\6.1.2试样的制备”并增加了毛皮试样的制各要求
应我国需要
将IS017226-1：2018中引用的
ISO标准改为我国的标准，使于我国使用：增加引用了GB/T19941.2，表明争议处理方法
无实际内容
符合我国标准的编写规定，便于理解使用
2.4-二硝基苯肼是过量的，无需重结晶后使用
根据我国实际情况修改
根据我国实际情况修改
增加对\毛皮”产品的应用，与其他同类标准保持致
本部分的章条编号
表B.1（续）
技术性差异
增加了市售标准物质直接配制校准用标准溶液的规定
修改了试样中甲醛含量的计算公式增加了方法的检出限
删除了[S017226-12018\10试验报告”中\e)试验步骤\和\）试验几期”的要求GB/T19941.1—2019
符合我国实际，使于操作和使用符合我国实际，便于操作和使用符合我国标准的编写习惯，便于操作和债用
符合我国使用习惯，便于书写和记录
GB/T19941.1—2019
试剂和材料
甲醛溶液，质量分数约37%。
附录C
（规范性附录）
标准储备液甲醛含量的测定
碘溶液.0.05mol/L，即12.68g/L。C.1.2
氢氧化钠溶液.2.0mol/L。
硫酸溶液.2.0mol/L。
硫代硫酸钠溶液.0.1mol/L。
淀粉溶液，1%.即1g淀粉溶解于100mL蒸馏水中。仪器和设备
容量瓶，1000mL。
2锥形瓶，250mL。
移液管，5mL，10mL
测定方法
甲醛标准储备液的制备
将5.0mL甲醛溶液（C.1.1)移人装有约100mL蒸馏水的1000mL容量瓶（C.2.1)中，用蒸馏水稀释至刻度，该溶液为甲醛标准储备液2测定
移取1CmL中醛标准储备液到250mL维形瓶（C.2.2)中，加入50mL碘溶液（C.1.2），混合均勾后加人氢氧化钠溶液（C,1.3），直到变成黄色为止。在18℃～26℃的环境中放置（15士1)min，然后加入15ml硫酸溶液（C.1.4），振荡。随后加人2mL淀粉溶液（C.1.6），过量的碘用硫代硫酸钠溶液（C.1.5）滴定到颜色发生变化。平行测定三次。用同样的方式最少滴定两次空白溶液。C.3.3
结果计算
按式(C.1)计算甲醛标准储备液质量浓度：(V。-V)XGXM
式中：
一中醛标准储备液的质量浓度，单位为毫克每10毫升（mg/10ml）：PFA
用于滴定空白溶液的硫代硫酸钠的体积，单位为毫升（mIL)；.C.1)
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。