本标准规定了食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的液相色谱和液相色谱-串联质谱测定方法。 第一法液相色谱法适用于食品接触用塑料材料及制品、食品接触用涂料及涂层、食品接触用纸和纸板材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定。 第二法液相色谱-串联质谱法适用于食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定。

中华人民共和国国家标准
GB31604.54—2023
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
双酚F和双酚S迁移量的测定
2023-09-06发布
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2024-03-06实施
1范围
食品安全国家标准
食品接触材料及制品
双酚F和双酚S迁移量的测定
GB31604.54—2023
本标准规定了食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的液相色谱和液相色谱-串联质谱测定方法。
第一法液相色谱法适用于食品接触用塑料材料及制品、食品接触用涂料及涂层、食品接触用纸和纸板材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定第二法液相色谱-串联质谱法适用于食品接触材料及制品中双酚F和双酚S迁移量的测定第一法液相色谱法
2原理
食品接触材料及制品根据GB31604.1及GB5009.156进行迁移试验后，采用液相色谱检测，其中水性、酸性、酒精类食品模拟物过滤后直接进样：95%（体积分数）乙醇用氮气吹干后，采用乙醇-水定容过滤后进样：油脂类食品模拟物通过甲醇-水混合液萃取，过滤后进样：异辛烷化学替代溶剂用氮气吹干后，采用甲醇-水定容，过滤后进样。外标法定量。3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.1试剂
水性、酸性、酒精类、油脂类食品模拟物及化学替代溶剂：所用试剂按照GB5009.156的规定。3.1.2
正已烷（C,H4）。
甲醇(CH,O)。
乙腈(C,HN)。
异辛烷（CHig）。
丙酮(C,H。O)。
乙醇(C,HO)。
玉米油：化学纯，符合GB5009.156的要求。试剂配制
水性、酸性、酒精类、玉米油食品模拟物及化学替代溶剂：按照GB5009.156操作。甲醇-水混合液（1十1）：量取100mL甲醇和100mL水，混匀。乙醇-水混合液（1+1）：量取100mL乙醇和100mL水，混匀。1
GB31604.54—2023
3.3标准品
双酚F（ClHOzCAS：620-92-8）：纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。3.3.2
双酚S（C2HmO,S.CAS：80-09-1）：纯度≥99%，或经国家认证并授予标准物质证书的标准品。3.4
标准溶液配制
3.4.1标准储备溶液
3.4.1.1双酚F（双酚S）标准储备溶液A（100mg/L,甲醇）准确称取双酚F（双酚S）标准品10mg（精确至0.1mg），用甲醇溶解并定容至100mL容量瓶中混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶，于4℃冰箱避光保存，有效期为3个月3.4.1.2双酚F（双酚S）标准储备溶液B(100mg/L.异辛烷）准确称取双酚F（双酚S）标准品10mg（精确至0.1mg）.用10mL丙酮溶解后，用异辛烷定容至100mL容量瓶中.混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为3个月。
3.4.2标准中间溶液
3.4.2.1双酚F（双酚S）标准中间溶液A（10.0mg/L，甲醇）准确吸取双酚F（双酚S）标准储备溶液A（3.4.1.1）10.0mL于100mL容量瓶中，用甲醇定容，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为1个月。3.4.2.2双酚F（双酚S）标准中间溶液B(10.0mg/L，异辛烷）准确吸取双酚F（双酚S）标准储备溶液B（3.4.1.2)10.0mL于100mL容量瓶中，用异辛烷定容.混习。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为1个月3.4.2.3双酚F（双酚S）标准中间溶液C(1.00mg/L，甲醇-水）准确吸取双酚F（双酚S）标准储备溶液A（3.4.1.1)1.00mL于100mL容量瓶中，用甲醇-水混合液定容，混匀。临用现配。
3.4.2.4双酚S标准中间溶液D（0.100mg/L，甲醇-水）准确吸取双酚S标准中间溶液C（3.4.2.3）10.0mL于100mL容量瓶中，用甲醇-水混合液定容，混匀。临用现配。
3.4.3标准工作溶液的制备
3.4.3.1水性、酸性、酒精类食品模拟物标准工作溶液准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液A（3.4.2.1）0.150mL、0.250mL0.500mL、2.50mL、5.00mL于5个50mL容量瓶中，用水定容，得到浓度为30.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L500ug/L、1.00mg/L的双酚F、双酚S混合标准工作液。采用同样的方式·分别用酸性、酒精类食品模拟物配制同样浓度系列的标准工作溶液，临用现配。酒精类食品模拟物包括10%（体积分数）乙醇、20%（体积分数）乙醇、50%（体积分数）乙醇，依据GB31604.1，按食品接触材料的实际使用条件进行选择。95%（体积分数）乙醇采用50%（体积分数）乙醇的标准工作曲线2
2油脂类食品模拟物标准工作溶液3.4.3.2
GB31604.54—2023
在5个10mL具塞试管中分别准确加人玉米油2g（精确至0.01g）.加人双酚F标准中间溶液C(3.4.2.3)200μL、300μL、400μL、1.00mL2.00mL：加人双酚S标准中间溶液D(3.4.2.4)600μL、双酚S标准中间溶液C（3.42.3）100L、200μL、400μL、1.00mL，得到双酚F浓度为100μg/kg、150μg/kg、200μg/kg500μg/kg、1.00mg/kg，双S浓度为30.0μg/kg、50.0μg/kg、100ug/kg、200ug/kg、500μg/kg的混合标准溶液，临用现配。分别在每个试管中再加人3mL正己烷，混匀。在5个10mL具塞试管中分别加人2.20ml、2.60mL、2.40ml、1.60mL.0mL甲醇水混合液，涡旋振荡2min，静置分层。吸取下层溶液，通过0.45um聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。3.4.3.3异辛烷化学替代溶剂标准工作溶液准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液B（3.4.2.2）0.150mL、0.250mL、0.500mL、2.50mlL、5.00mL于5个50mL容量瓶中，用异辛烧定容，得到浓度为30.0ug/L、50.0ug/L、100uμg/L、500ug/L、1.00mg/L的双酚F、双酚S混合标准工作液。上机前需按照5.1.2.4与食品模拟物浸泡液同步处理。
仪器和设备
液相色谱仪，配紫外检测器（UV)或二极管阵列检测器（DAD)4.2
涡旋振荡器。
移液器：20μ50μL、250μL1000、5000μL4.4
分析天平：感量分别为0.0001g和0.01g。恒温水浴锅。
氮吹仪。
聚四氟乙烯微孔滤膜：0.45μm。5分析步骤
试液的制备
5.1.1迁移试验
按照GB5009.156及GB31604.1的要求，对样品进行迁移试验，得到食品模拟物试液。迁移试验所得试液如不能立即测试，应置于4℃冰箱中避光保存，贮存期限为7d。进行下一步试验前·应将食品模拟物试液恢复至室温。
5.1.2食品摸拟物的处理
5.1.2.1水性、酸性、酒精类［95%（体积分数）乙醇除外］食品模拟物准确移取迁移试验中得到的水性、酸性、酒精类食品模拟物约2mL，采用0.45am聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。
5.1.2.295%（体积分数）乙醇
准确吸取迁移试验中得到的95%（体积分数）乙醇1mL至试管中，用氮气吹干。在试管中准确加人1mL乙醇-水混合液，旋涡混合2min。溶液采用0.45μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。GB31604.54—2023
油脂类食品模拟物
准确称取迁移试验中得到的玉米油2g（精确至0.01g）于10mL试管中，加入3mL正已烷，混匀，加入3ml甲醇-水混合液，涡旋振荡2min.静置分层。吸取下层溶液，采用0.45am聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。
5.1.2.4异辛烷化学替代溶剂
准确吸取迁移试验中得到的异辛烷化学替代溶剂5mL至试管中，用氮气吹干。在试管中准确加人5mL甲醇-水混合液，旋涡混合2min。溶液采用0.45μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。5.1.3空白试液的制备
按5.1.1和5.1.2处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物、化学替代溶剂。5.2
仪器参考条件
仪器参考条件如下：
色谱柱：Cl柱，柱长150mm，内径4.6mm，粒径5um：或性能相当者。流动相：A为水；B为乙腈。梯度洗脱程序见表1。流速：1mL/min。
柱温：35℃，
进样量：40μL。
检测波长：双酚F为278nm，双酚S为259nm表1梯度洗脱条件
时间/min
标准曲线的制作
按照5.2所列的仪器参考条件，将标准系列工作液分别注人液相色谱仪中，测定相应的峰面积，以标准工作溶液中双酚F（双酚S）的浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到线性方程，双酚F（双酚S）标准工作溶液的色谱图参见附录A中图A1～图A.75.4
试液的测定
5.4.1定性测定
按照5.2所列的仪器参考条件，测定食品模拟物试液和标准工作溶液，食品模拟物试液与标准工作溶液的色谱峰保留时间差异应在士2.5%范围内。4
5.4.2定量测定
GB31604.54—2023
按照5.2所列的仪器参考条件，将试样溶液和空白试液注人液相色谱仪中，得到目标物峰面积，根据标准曲线计算试样溶液和空白试液中双酚F（双酚S)的含量c和c，空白试液中双酚F（双酚S)的含量o不应高手方法检出限浓度。
分析结果的表述
6.1非密封制品类食品接触材料及制品双酚F（双酚S）特定迁移量的计算（以mg/kg表示）对于除了盖子、密封圈、连接件等密封制品（以下简称密封制品）以外的食品接触材料及制品，双酚F(双酚S)特定迁移量以mg/kg表示时，按式(1)进行计算。X=(C-c)xV
1000XS
式中：
食品接触材料及制品中双酚F（双酚S）的特定迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试样浸泡液中双酚F（双酚S）的含量，单位为微克每升（μg/L)或微克每千克（μg/kg）；空白浸泡液中双酚F（双酚S）的含量，单位为微克每升（μg/L）或微克每千克（μg/kg）；试样浸泡液的体积或质量，单位为升(L)或千克（kg）；换算系数：
迁移试验中试样与浸泡液接触的面积，单位为平方分米（dm）；在实际使用情形下，食品接触材料及制品的接触面积（S）与食品或食品模拟物体积（V）的比（S/V）.各种液态食品密度通常以1kg/L计.单位为平方分米每千克（dm/kg）。在实际使用情形下，当S/V已知时，F即为实际S/V，当S/V未知时，F采用6dm*/kg，即6dm食品接触材料及制品接触1kg食品或食品模拟物。结果至少保留2位有效数字。
6.2密封制品类食品接触材料及制品双酚F（双酚S）特定迁移量的计算（以mg/kg表示）当预期用途已知时，密封制品类食品接触材料及制品双酚F（双酚S）特定迁移量以mg/kg表示时，按式（2）计算，需注明采用的迁移试验方法、迁移试验中单个密封制品与食品模拟物接触的面积。(C-c0)XV
1000xS
式中：
X2食品接触材料及制品中双酚F（双酚S）的特定迁移量，单位为毫克每千克（mg/kg）。结果至少保留2位有效数字。
6.3密封制品类食品接触材料及制品双酚F（双酚S）特定迁移量的计算（以mg/件表示）当预期用途未知时，密封制品类食品接触材料及制品双酚F（双酚S）特定迁移量以mg/件表示时，按式（3）计算，需注明采用的迁移试验方法、迁移试验中单个密封制品与食品模拟物接触的面积(e-c) XV
1000×n
.......(3)
X：食品接触材料及制品中双酚F（双酚S）的特定迁移量，单位为毫克每件（mg/件）；n———浸泡用密封制品的件数，单位为件。5
GB31604.54—2023
结果至少保留2位有效数字。
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的15%。8其他
本方法在使用水性、酸性、酒精类食品模拟物、异辛烷化学替代溶剂时，食品接触材料及制品中双酚F和双酚S的检出限均为0.01mg/kg，定量限均为0.03mg/kg：使用油脂类食品模拟物时，食品接触材料及制品中双酚F检出限为0.03mg/kg，定量限为0.1mg/kg；双酚S检出限为0.01mg/kg，定量限为0.03mg/kg第二法液相色谱-串联质谱法
9原理
食品接触材料及制品根据GB31604.1及GB5009.156进行迁移试验后，采用液相色谱-串联质谱检测，其中水性、酸性、酒精类食品模拟物过滤后直接进样：油脂类食品模拟物通过甲醇-水混合液萃取，过滤后进样。异辛烷化学替代溶剂用氮气吹干后，采用甲醇-水定容·过滤后进样。外标法定量10试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T6682规定的一级水。10.1试剂
水性、酸性、酒精类、油脂类食品模拟物及化学替代溶剂：所用试剂依据GB5009.156的规定。正已烷（CH）。
甲醇(CH,O)。
异辛烷（CH）。
丙酮(CH.O)。
橄榄油：化学纯，符合GB5009.156的要求试剂配制
水性、酸性、酒精类、橄榄油食品模拟物及化学替代溶剂：按照GB5009.156操作。甲醇-水混合液（1+1）：量取100mL甲醇和100mL水，混。10.3
标准品
同3.3。
10.4标准溶液配制
标准储备溶液
双酚F标准储备溶液A（1000mg/L，甲醇）10.4.1.1
准确称取双酚F标准品50mg（精确至0.1mg），用甲醇溶解并定容至50mL容量瓶中，混匀。将6
溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为3个月。10.4.1.2双酚S标准储备溶液A（50mg/L，甲醇）GB31604.54—2023
准确称取双酚S标准品10mg（精确至0.1mg），用甲醇溶解并定容至200mL容量瓶中，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为3个月。10.4.1.3双酚F标准储备溶液B（1000mg/L，异辛烷）准确称取双酚F标准品50mg（精确至0.1mg），加人10mL丙酮溶解后，用异辛烷定容至50ml容量瓶中，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为3个月。10.4.1.4双酚S标准储备溶液B（50mg/L，异辛烷）准确称取双酚S标准品10mg（精确至0.1mg），加人10mL丙酮溶解后，用异辛烷定容至200ml容量瓶中，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4C冰箱避光保存，有效期为3个月。10.4.2标准中间溶液
10.4.2.1双酚F、双酚S标准中间溶液A（10mg/L、0.5mg/L，甲醇）准确吸取双酚F标准储备溶液A（10.4.1.1)和双酚S标准储备溶液A（10.4.1.2）各1.00mL于100mL容量瓶中，用甲醇定容，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为1个月。
10.4.2.2双酚F、双酚S标准中间溶液B(10mg/L、0.5mg/L，异辛烷）准确吸取双酚F标准储备溶液B(10.4.1.3)和双酚S标准储备溶液B(10.4.1.4)各1.00mL于100mL容量瓶中，用异烷定容，混匀。将溶液转移至棕色标准溶液储备瓶中，于4℃冰箱避光保存，有效期为1个月。
10.4.2.3双酚F、双酚S标准中间溶液C1mg/L、0.05mg/L，甲醇-水）准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液A（10.4.2.1)10mL于100mL容量瓶中，用甲醇-水混合液定容，混匀。临用现配。
10.4.3标准工作溶液的制备
10.4.3.1水性、酸性、酒精类食品模拟物标准工作溶液准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液A（10.4.2.1)50.0L、250μL、500aL、750μL、1.00mL于5个50mL容量瓶中，用水定容，得到浓度为10.0μg/L、50.0μg/L.100μg/L、150μg/L、200μg/L的双酚F标准工作液和浓度为0.500μg/L、2.50μg/L5.00μg/L.7.50μg/L.10.0uμg/L的双酚S标准工作液。采用同样方式·分别用酸性、酒精类食品模拟物配制同样浓度系列的标准工作溶液，临用现配。酒精类食品模拟物包括10%（体积分数）乙醇、20%（体积分数）乙醇50%（体积分数）乙醇、95%（体积分数）乙醇，依据GB31604.1，按食品接触材料的实际使用条件进行选择。10.4.3.2油脂类食品模拟物标准工作溶液在5个10mL具塞试管中分别准确加人橄榄油2g（精确至0.01g），加人双酚F双酚S标准中间溶液C（10.42.3）100μL250uL、500μL、1.00.mL、1.50mL，得到浓度为50.0μg/kg、125μg/kg250μg/kg、500μg/kg、750ug/kg的双酚F标准工作液和浓度为2.50μg/kg、6.25μg/kg、12.5ug/kg、GB31604.54—2023
25.0μg/kg.37.5ug/kg的双酚S标准工作液，临用现配。分别在每个试管中再加人3mL正已烷，混勺。在5个10mL具塞试管中分别加人2.90mL、2.75mL、2.50mL、2.00ml、1.50mL甲醇水混合液涡旋振荡2min，静置分层。吸取下层溶液，通过0.22um聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。10.4.3.3异辛烷化学替代溶剂标准工作溶液准确吸取双酚F、双酚S标准中间溶液B(10.4.2.2)50.0μL、250μL、500μl、750μL、1.00mL于5个50mL容量瓶中，用异辛烷定容，得到浓度为10.0ug/L、50.0μg/L、100μg/L、150μg/L、200μg/L的双酚F标准工作液和浓度为0.500ug/L、2.50μg/L、5.00ug/L、7.50ug/L、10.0ug/L的双酚S标准工作液。上机前需按照12.1.2.3与食品模拟物浸泡液同步处理。11
仪器和设备
11.1液相色谱-串联质谱仪：配备电喷雾离子源（ESI)。11.2涡旋振荡器。
11.3移液器：20μL50μL、250ul、1000L、5000μL。11.4分析天平：感量分别为0.0001g和0.01g。11.5恒温水浴锅。
11.6氮吹仪。
聚四氟乙烯微孔滤膜：0.22μm。12分析步骤
试液的制备
迁移试验
同5.1.1。
食品摸拟物的处理
12.1.2.1水性、酸性、酒精类食品模拟物移取迁移试验中得到的水性、酸性、酒精类食品模拟物约2mL，采用0.22gm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。
12.1.2.2油脂类食品模拟物
准确称取迁移试验中得到的橄榄油2g（精确至0.01g）于10mL试管中，加入3mL正已烷，混匀，加人3mL甲醇-水混合液，涡旋振荡2min，静置分层。吸取下层溶液，采用0.22m聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用。
12.1.2.3异辛烷化学替代溶剂
准确吸取迁移试验中得到的异辛烷化学替代溶剂5m至试管中，用氮气吹干，在试管中准确加人5mL甲醇-水混合液，旋涡混合2min，溶液采用0.22μm聚四氟乙烯微孔滤膜过滤后供测定用12.1.3空白试液的制备
按12.1.1和12.1.2处理未与食品接触材料及制品接触的食品模拟物、化学替代溶剂。8
仪器参考条件
液相色谱条件如下：
色谱柱：Cls柱，柱长50mm，内径2.1mm，粒径1.8um，或性能相当者。流动相：A为水，B为甲醇。梯度洗脱程序见表2。柱温：30℃。
进样量：2μL。
梯度洗脱条件
时间/min
质谱条件如下：
流速/(mL/min）
离子化模式：电喷雾电离负离子模式（ESI）。质谱扫描方式：多反应监测（MRM)。其他质谱参考条件参见附录B。
标准曲线的制作
GB31604.54—2023
按照12.2所列的仪器参考条件，将标准系列工作液分别注人液相色谱-串联质谱仪中，测定相应的峰面积，以标准工作溶液中双酚F（双酚S）的浓度为横坐标，以对应的定量离子峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到线性方程。双酚F（双酚S）标准工作溶液的色谱图参见附录C中图C.1~图C.8。12.4
试液的测定
定性测定
按照12.2所列的仪器参考条件，测定食品模拟物试液和标准工作溶液，判断样品中存在相应的待测物应满足如下条件：
食品模拟物试样溶液与标准溶液的质量色谱峰保留时间差异在土2.5%范围内：b)
所监测定性离子的信噪比大于或等于3，且定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度偏差不超过表3的规定。定性测定时相对离子丰度的最大允许偏差表3
相对离子丰度，k/%
允许的相对偏差/%
20<<50
k≤10
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