规定了化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的气相色谱-质谱联用（GC/MS）、高效液相色谱（HPLC）和气相色谱（GC）测定方法。

ICS71.100.70
中华人民共和国国家标准
GB/T28599—2020
代替GB/T28599-—2012
化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定Determination of phthalate esters in cosmetics2020-09-29发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2021-01-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规期起章，GB/T28599-—2020
本标准代替GB/T28599—2012化妆品中邻苯二甲酸酯类物质的测定》，与GB/T28599—2012相比，主要技术变化如下：
修改了标准的适用范围，完善了三种测定方法适用的化妆品的基质类型，第二法（高效液相色谱法）去掉了指甲油类化妆品基质：另外，第一法（气相色谱-质谱联用法）和第二法（高效液相色谱法）目标物质的测定由22种增加到24种，第三法（气相色谱法）目标物质的测定由18种增加到24种；
修改了标准分析步策中试样制备过程和测定条件：修改了标准第一法（气相色谱质谱联用法）的检出限和定量限，统一了第二法（高效液相色谱法）不同化妆品基质的检出限和定量限。本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374）提出并妇口，本标准起草单位：北京市食品安全监控和风险评估中心（北京市食品检验所）/国家化妆品质量监督检验中心（北京）、中检华纳（北京）质量技术中心有限公司、华纳通标（北京）认证有限公司、上海市质量监督检验技术研究院、广州质量监督检测研究院、御家汇股份有限公司、广州锦同生物科技有限公司、完美（广东）日用品有限公司、
本标准主要起草人：周相娟、穆同娜、陈江龙、潘红艳、杨红梅、陆志芸、郭新东、孟杰、许华、戴跃锋、胡守江、侯向独、孔令超、卢征、原广成、黄瑛娟、邵明媛、张庆、郑存哲。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T28599-—2012
1范围
化妆品中邻苯三甲酸酯类物质的测定GB/T28599—2020
本标准规定了化妆品中等苯二甲胶酯类物质的气相色谱-质谱联用（GC/MS）、高效液相色谱（HPLC）和气相色谱（GC）测定方法，本标准适用于化妆品中邻苯二甲酸酬类物质的含量副定，其中第一法气相色谱-质谱联用法适用于水剂、香水、膏霜、乳液、凝胶、精油、指甲油、固体化妆品中24种邻苯二甲散酯类物质的测定，为仲栽法：第二法高效液相色谱法适用于水剂、香水、膏霜、乳液、凝胶、精油、固体化妆品中24种邻苯二甲酸酯类物质的测定：第三法气相色谱法适用于水剂、香水、音霜、乳液、凝胶、精油、指甲油、固体化妆品中24种邻苯二甲酸酯类物质的测定。
规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682
分析实验室用水规格和试验方热3第一法
气相色语-质谱联用法（GC/MS法）（仲裁法3.1原理
化妆品提取、净化后经气相色谱-质谱联用仅进行测定，采用选择离子监测模式（SIM）扫描.以保留时间和碎片的丰度比定性，外标法定量。3.2
试剂和材料
除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。试验中所用容器及转移器具应避免使用塑料材质3.2.1水.GB/T6682，—级，
正己烷。
甲醇。
二氯甲烧，
乙酸乙酯。
24种邻苯二甲酸酯类物质标准品：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙醋、邻苯二甲3.2.6
酸二乙酯、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯、等苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二异丙酯、邻苯二甲散二丙酯、邻苯二甲散二苯酯、邻茶二甲散二下酯、邻苯二甲散丁基芋基酯、邻苯二甲散二异丁酯、第茶二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2丁氧基）乙酯、邻苯二甲二戊酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸正戊基异戊酯、邻苯二甲殷二环己酯、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯、邻苯二甲段二己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二手酯、邻苯二甲酸二葵酯，纯度均大于99%，或具有标准物质证书的混合标准溶液，邻苯二甲酸翻类物质标准品英文名称及CAS号见附录A.
3.2.7标准储备溶液：准确称取各邻苯二甲酸酷类物质标准品50mg（精确到0.0001g），于同一烧杯1
GB/T28599-2020
瓶中，用正己烷（3.2.2）落解，定容至10mL容量瓶中，配制威5000mg/L的储备溶液，于4C冰箱中超光保存，有效期6个月
3.2.8标准工作溶激：将标准储备溶液（3.2.7）用正已烧（3.2.2）稀释成浓度为0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L的系列标准工作落液待用。此系列标准工作液应现用现配3.2.9有机滤膜：0.45#m。
气相色谱质谱联用仅配有电子轰击源(EI)。玻璃Silica/PSA固相萃取柱（6mL，1000mg）或相当者分析天平：感量0.0001g
离心机，转速不低于4000/min。超声波清洗器，
满旋混合器。bzxZ.net
氮吹仪。
固相萃取（SPE）装置。
分析步骤
试样制备
水剂类化妆品、香水
称取混勾试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人正已烷（3.2.2）定容至10.0mL，满旋规勾2min后，4000/min离心3min，上清减过0.45μm有机滤膜后，滤液进行GCMS分析。
3.4.1.2膏霜、乳液、凝胶、精油、指甲油类化妆品称取混勾试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻聘刻度比色管中，加人甲醇（3.2.3）定容至10.0mL，涡旋混匀2min后超声提取20min，2000r/min离心5min，取5.0ml上清波净化，依次用5mL二氯甲烷（3.2.4）、5mL甲醇（3.2.3）活化固相萃取柱（3.3.2），弃去流出液，将待净化液加人固相萃取柱，收集流出，再加入3mL甲醇（3.2.3），收集流出液，合并两次收集的流出液于40℃C氮吹至近干，准确加人5.0mL正己烷（3.2.2）溶解，过0.45um有机滤膜后.滤液进行GC/MS分析。3.4.1.3固体类化妆品
称取试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，准确加人2.0mL乙酸乙酯（3.2.5）涡旋使其溶解.必要时用玻聘棒研碎试样，再加人甲醇（3.2.3）定容至10.0mL涡旋混勾2min后超声提取20min.2000r/min离心5min.取5.0mL上清液净化.净化方法同3.4.1.2。过0.45m有机滤膜后，滤液进行GC/MS分析。
3.4.2空白试验
除不称取样品外，分别按3.4,1的步噪制作相应的空白样液3.4.3
测定条件
色谱条件
由于实验室仪器设备的多样性，因此不可能给出分析条件的普通参数，采用下列操作条件已被证明2
对测试是合适的：
GB/T28599-—2020
色谱柱：5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30m×0.25mm（i.d）×0.25pm或相当型号色谱柱：
进样口温度：280℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1min：以20C/min升温至220C，保持4min；以5C/min升温至250℃，保持1min：以20C/min升温至290C，保持5min载气，氢气，纯度大于或等于99.999%：流速：1.0mL/min；
进样方式，不分流进样；
进样量：1.0pL，
质谱条件
由于测试结果取决于所使用的仅器，因此不可能给出分析条件的普避参数，采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
色谱与质谱接口温度：280C
电离方式：电子象击源（EI)：
蓝测方式：选择离子蓝测模式(SIMD)：电离能量：70eV
溶剂延遇：5min，
邻二甲酸酯类物质参考保留时间、定量和定性选择离子表参见附录B3.4.4
标准工作曲线绘制
将标准工作溶液（3.2.8）按照3.4.3的测定条件由低至高浓度进样检测，以各邻苯二甲酸酯类物质的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为织标，建立标准工作曲线。24种邻苯二甲酸酯类物质的气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录C，3.4.5
定性确证
在测定条件（3.4.3）下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保解时间处（土0.5%）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合表1的要求，则可定性确证目标分析物。
定性确证时离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度
>20~≤50
>10~≤20
定量分析
允许的最大编差
将试样待测液（3.4.1）按3.4.3的测定条件进行测定，以试样定量离子的蜂面积与标准曲线比较得3
GB/T28599—2020
到相应的质量浓度。
试样待测液中的被测物的响应值均应在仅器测定的线性范之内，若试样待测液的质量浓度过高，应适当稀释后测定。
3.4.7平行试验
按3.4.1至3.4.6步骤，对同一样品进行平行试验测定。3.4.8
结果计算
样品中邻苯二甲殷酯类物质的含量按式（1）进行计算：X,=(gp)×V×K×1 000
mX1000
式中：
试样中某种邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；P
试样中某种邻苯二甲酸酯峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；空白样液中某种邻苯二甲散酯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：试样定容体积，单位为毫升（mL）：稀释倍数；
试样质量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字，
检出限与定量限
本方法每种邻苯二甲酸酯类物质的检出限均为1.0mg/kg，定量限均为2.5mg/kg精密度
-**-(1)
在同一实验室，由同一操作者使用相同仪器设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15头，第二法
高效液相色谱法（HPLC法）
化妆品经提取、净化、过滤后.经配有二极管阵列检测器的高效液相色谱仪测定·根据保留时间和紫外吸收光谱图定性、外标法定量，4.2
试剂和材料
除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。试验中所用容器及转移器具应避免使用塑料材质。4.2.1水，GB/T6682，-级。
甲醇。
二氯甲烷，
氯化钠：分析纯。
海砂：化学纯，60目~80目，丙酮浸滤1h，正己烷淋洗，晾干备用，24种邻苯二甲酸酯类物质标准品，同3.2.6。混合标准储备溶液（1000mg/L）：准确称取每种邻二甲酸酯类物质标准品各10mg（精确到0.0001g）于同一烧杯中，用甲醇（4.2.2）溶解定容至10mL，配制成1000mg/L的混合标准储备溶，4
于4冰箱中避光保存，有效期6个月GB/T28599—2020
4.2.8混合标准工作溶液（100mg/L）：量取标准储各溶减（4.2.7）1.0mL于10mL容量瓶中，用甲醇（4.2.2）定容至刻度，配制成100mg/L的混合标准工作溶液，于4℃冰箱中避光保存，有效期1个月，4.2.9
有机滤膜：0.45#m。
高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器玻聘Silica/PSA固相萃取柱(6mL,1000mg）或相当者，分析天平：感量0.0001g。
离心机，转速不低于40001/min。超声波清洗器。
涡旋混合器，
氮吹仅。
固相萃取（SPE）装置，
分析步票
试样制备
水剂类化妆品、香水
称取试样1.0g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人甲醇（4.2.2）定容至10.0mL，涡旋1min，提取液过0,45um滤膜后测定，必要时可以用甲醇（4.2.2）稀释后进行分析。4.4.1.2
精油类化妆品
称取混勾试样约0.5g（精确至0.0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人甲醇（4.2.2）定容至10.0mL，涡旋混匀2min后超声提取20min.2000/min离心5min，取5.0ml上清滚净化，依次用5mL二氟甲烷（4.2.3）、5mL甲醇（4.2.2）活化固相举取柱（4.3.2），弃去流出液，将待净化液加人固相萃取柱，收集滇出液，再加人3mL甲醇（4.2.2），收集流出液，合并两次收集的流出液于40℃氮吹至近干，准确加人2.5mlL甲醇（4.2.2）溶解。过0.45am有机滤膜后测定，必要时可以用甲醇（4.2.2）稀释后进行分析。
膏霜、乳液、凝胶类化妆品
称取混匀试样1.0g（精确至0,0001g）于具塞玻璃刻度比色管中，加人甲醇（4.2.2）定客至10.0mL，涡旋1min，加人氯化钠（4.2.4）2g，剧烈报荡以分散样品，超声提取10min：4000r/min离心10min，上清液过0.45m滤膜后测定。必要时可以用甲醇（4.2.2）格释后进行分析4.4.1.4
固体类化妆品
4.4.1.4.1
眉笔、粉类化妆品
称取混勾试样1.0g（精确至0.0001g）于具塞刻度玻璃试管中，加入甲醇（4.2.2）定容至10.0mL，涡旋1min，必要时用玻璃棉研碎试样，剧烈振荡以分散试样，超声提取10min，4000r/min离心10min上清减过0.45μm滤膜后测定，必要时可以用甲醇（4.2.2>稻释后进行分析4.4.1.4.2
唇膏类化妆品
称取混匀试样1.0g（精确至0.0001g）于研体中，加入海砂（4.2.5）5g研磨均匀，全部转移至50mL具5
GB/T28599—2020
塞刻度玻璃试管中，加人甲醇（4.2.2）定容至10.0mL，超声提取10min，上清液过0.45pm滤膜后测定。必要时可以用甲醇（4.2.2)帮释后进行分析。4.4.2
空白试验
除不称取样品外，分别按4.4.1的步骤制作相应的空白样液。4.4.3
测定条件
液相色谱条件
由于实验室仪器设备的多样性，因此不可能给出分析条件的普遍参数，采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
色谱柱：XDBCu柱.250mmX4.6mm(i.d)，5m，或相当者：梯度程序见表2；
演动相：A相：甲醇·
乙精1：1.体积比），B相：水，速：l.omL/mini
柱温：40℃
进样量：20.0L；
检测波长：240nm，
标准工作曲线绘制
流动相梯度
用初始流动相将混合标准工作落液（4.2.8）逐级稀释，配制质量浓度为0,5mg/L1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L的系列标准溶液，质量浓度由低到高进样检测，以峰面积为纵坐标，质量浓度为横坐标作图，绘制标准曲线，得到回归方程。24种邻苯二甲酸酷类物质的高效液相色潜图参见附录D4.4.3.3
试样测定
将试样待测液（4.4.1）注人高效波相色谐仅中，按色谱条件（4.4.3.1）进行测定，记录色谐峰的保留时间和峰面积，根据保留时间和紫外吸收光谱图定性，由色谱峰的峰面积可从标准曲线上得到相应的质试样待测液中的被测物的响应值均应在仪器测定的线性范围之内，若试样待测液的质量浓度量浓度。
过高，应适当移释后测定，
GB/T28599—2020
对于杂质干扰严重的样品或阻性结果，可采用本标准中第一法气相色谱-质谱联用法进行确证。4.4.4平行试验
按4.4.1至4.4.3步骤，对同-样品进行平行试验测定。4.4.5
结果计算
样品中邻苯二甲酸酯类物质的含量按式(2)进行计算：X,=(@)×V××1 000
mx1000
式中：
试样中某种邻苯二甲酸酯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；试样中某种邻苯二甲酸酷峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：空白试液中某种邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为毫克每升mg/L）；试样定容体积，单位为童升（mL）：稀释倍数：
试样质量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字。
检出限与定量限
+**++*+（2)
本方法各种化妆品中每种邻苯二甲酸酯类物质的检出限均为3.0mg/kg·定量限均为10.0mg/kg精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同仪器设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%，5
第三法
5.1原理
气相色请法（GC法）
化妆品中邻苯二甲酸酯类物质经有机溶剂提取、净化后，由气相色谱仅进行测定，采用氢火焰离子化检测器(FID)分析、外标法定量。5.2
试剂与器具
除非另有规定，仅使用色谱纯试剂。试验中所用容器及转移器具应避免使用塑料材质，5.2.1水.GB/T6682，—级，
5.2.2正已烷
5.2.324种邻苯二甲酸酯类物质标准品，同3.2.65.2.4标准储备溶液：准确称取各邻苯二甲酸酯类物质标准品50mg（精确到0.0001g），于同一烧杯瓶中，用正己烷5.2.2）溶解，定容至10mL容量瓶中，配制成5000mg/L的标准储备溶液，手4C冰箱中避光保存，有效期6个月，
5.2.5标准工作游液：特标准储备溶液（5.2.4）用正已烷（5.2.2）稀释成质量浓度为1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L的系列标准工作溶液待用。此系列标准工作液应现用现配。
GB/T28599—2020
气相色谱仪：配FID检测器
分析步露
试样制备
同3.4.1。
空白试验
除不称取样品外，分别按5.3.1的步骤制作相应的空白样液测定条件
由于实验室仪器设备的多样性，因此不可能给出分析条件的普遍参数，采用下列操作条件已被证明对测试是合适的：
色谱柱，5%苯基-甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30m×0.25mm（i.d）×0.25*m或相当型号色谱柱：
进样口温度：280℃：
升温程序：初始柱温60C，保持1min；以20C/min升温至220C，保持4.5min再以5C/min升温至250℃，保持1min：再以15℃/min升温至290℃.保持5min：检测器温度：280℃
载气：氮气，纯度大于或等于99.999%；流速：1.0mL/min
进样方式：不分流进样：
进样量：1.0pL，
注：载气、空气、氢气流速随仅器面异，举作著可根据仅器及色谱柱等差异，通过试验选择最住操作条件，使邻苯二甲酸脂类物质与化妆晶中其他组分峰获得完全分离5.3.4
标准工作曲线绘制
将标准工作溶液（5.2.5）按照5.3.3的测定条件由低至高质量浓度进样检测.以各邻苯二甲酸酯的标准溶液质量浓度为横坐标，各自的蜂面积为纵垒标，作标准曲线，得到线性回妇方程，5.3.5定量分析
将试样待测液（5.3.1》注人气相色谱仪中，按5.3.3的测定条件进行测定，得到试样中邻苯二甲酸酯的蜂面积，从标准曲线上得到相应的质量浓度。24种邻苯二甲酯类物质的气相色谱图参见附录E。对于干扰严重无法定量的样品或阳性结果，可采用本标准中第一法气相色请质谱法进行确证。5.3.6平行试验
按5.3.1至5.3.5步骤，对同一样品进行平行试验测定5.3.7
结果计算
样品中邻苯二甲酸酯类物质的含量按式（3)进行计算：X,=(0.-p)×V×K×1 000
mX1000
*（3）
试样中某种邻苯二甲敢酯含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：GB/T28599—2020
试样中某种邻苯二甲酸醋峰面积对应的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）：空白试波中某种邻苯二甲酸酯的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L)；试样定容体积，单位为毫升《ml），稀释倍数：
试样质量，单位为克（g）。
计算结果保留三位有效数字。
检出限与定量限
本方法每种邻苯二甲酸醋类物质的检出限均为10.0mg/kg，定量限均为25.0mg/kg精密度
在同一实验室·由同一操作者使用相同仪器设备·按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15%，GB/T28599—2020
（规范性附录）
邻苹二甲酸醋类物质中文名称、英文名称、CAS号及分子式信息邻苯二甲酸醋类物质中文名称、英文名称、CAS号及分子式信息见表A1。表A.1
中文名称
邻苯二甲酸酯类物质中文名称、英文名称、CAS号及分子式英文名称
邻苯二甲酸二甲酯
邹苯二甲酸二乙酯
邻苯二甲酸二异丙酶
邻苯二甲酸二烯内酯
邻苯二甲酸二丙酯
苯二甲截二异丁腐
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二(2-甲氧
基)乙酯[叉名邻苯二甲
酸双（2-甲氧乙基》
邻苯二甲酸二
（4-甲基-2-浅基）酶
第苯二甲载二
（2-乙氯基）乙酯
郭苯二甲酸二浅酯
（又名双正戊基邻茉二甲酸陷）邻苯二甲酸二异戊醇
（又名双异戊基邻苯二甲酸酯）邻苯二甲酸正戊基异戊脂
《又名正戊基异等苯二甲锻酶）邻苯二甲酸二己酯
等苯二甲酸丁基芋基酯
（又名苯基丁基领茅二甲酸酯）邻二甲酸二
(2-丁氧基）乙酯
邻苯二甲酸二环已腐
邻苯二甲酸二庚酯
邻苯二甲酸二（2-乙基）
已酶[叉名邻苯二甲酸
（2-乙基已基）陆）
Dimethyl phthalate
Diethyl phthaelate
Disopropyl phthalete
Diallyl phthalate
Dipropyl phthalate
Disobutyl phthalate
Dibutyl phthalate
bis(2-Methoxyethyl)
phthalste
bis(4-Methyl-2-pentyl) phthalatebis(2-EthoxyethgDphthelate
Dipentyl phthalate
Disopentyl phthalate
Di-w-iso pentyl phthalate
Dihexyl phthalate
Benzyl butyl phthalete
bis(2-ButoxyethyDphthalste
Dicyclohexyl phthalate
Di-w-heptyl phthalate
bis(2-EthylhexyDphthelete
英文缩写
CAS号
131-11-3
84-66-2
605-45-8
131-17-9
131-16-8
84-69-5
84-74-2
117-82-8
146-50-9
605-54-9
131-18-0
605-50-5
84777-06-0
84-75-3
85-68-7
117-83-9
84-61-7
3648-21-3
117-81-7
化学分子式
ChuHurO
CnHarO
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