本文件规定了果蔬清洗剂产品的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存等。 本文件适用于由表面活性剂和助剂配制，直接用于清洗蔬菜水果类食品的清洗剂产品。

ICS71.100.40
CCSY43
中华人民共和国国家标准
GB/T24691—2022
代替GB/T24691—2009
果蔬清洗剂
Detergent for fruit and vegetable2022-10-12发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2023-05-01实施
GB/T24691-—2022
本文件按照GB/T1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
本文件代替GB/T24691-2009果荒清洗剂）。与GB/T24691—2009相比，除结构调整和编辑性改动外·主要技术变化如下：
删除了对产品配方的急性经口毒性指标要求（见2009年版的3.1）：删除了甲醇、甲醛、砷、重金属、荧光增白剂指标要求（见2009年版的3.3）；删除了微生物指标要求（见2009年版的3.4）；删除了定量包装要求（见2009年版的3.6）；更改了原料要求依据（见4.12009年版的3.1)；更改了pH指标要求（见4.2.2009年版的3.3）；增加了总五氧化二磷指标要求（见4.2）：增加了农药去除效果指标要求（见4.2）：更改了检验规则（见第6章，2009年版的第5章）：更改了标志和包装要求（见7.1，2009年版的6.1）；删除了保质期要求（见2009年版的第7章）。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国食品用洗涤消毒产品标准化技术委员会（SAC/TC395）归口本文件起章单位：上海开米科技有限公司、蓝月亮（中国）有限公司、中轻日用化学检验认证有限公司、广州立白企业集团有限公司、广东科灵化学清洗技术有限公司、完美（中国）有限公司、无限极（中国）有限公司、深圳市芭格美生物科技有限公司、广州市浪奇实业股份有限公司、中国日用化学研究院有限公司、福建省梦娇兰日用化学品有限公司。本文件主要起草人：于文、何琼、姚晨之、刘庆刚、赵建红、强鹏涛、公培龙、黄狄娜、张靖峰、朱思聪、王常江、郭宏涛、李晓辉、黄前乐、何智勇、本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：2009年首次发布为GB/T24691-2009：本次为第一次修订。
1范围
果蔬清洗剂
GB/T24691-—2022
本文件规定了果蔬清洗剂产品的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贴存等本文件适用于由表面活性剂和助剂配制.直接用于清洗蔬菜水果类食品的清洗剂产品。2规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件：不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T6368
GB/T6682
表面活性剂
水溶液pH值的测定
分析实验室用水规格和试验方法电位法
GB/T13173—2021表面活性剂洗涤剂试验方法GB/T13174
衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定GB/T26396-2011
洗涤用品安全技术规范
GB/T36970
QB/T2951
QB/T2952
术语和定义
消费品使用说明
洗涤用品标签
洗涤用品检验规则
洗涤用品标识和包装要求
本文件没有需要界定的术语和定义。4要求
基本要求
产品所用表面活性剂的生物降解度应符合GB/T263962011中5.2.2.1的规定感官、理化、性能指标
产品感官、理化、性能指标应符合表1规定。表1
感官、理化、性能指标
液体状、育状产品不分层，无明最悬浮物或沉淀的均匀体（加入均匀悬浮颗粒组份的产品除外）
周体产品：产品色泽均匀、无明显机械杂质和污遵1
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稳定性
耐热：（40±2)C24h
耐寒：（-5±2)℃，24h
总有效物含量/%
总五氧化二磷含量/%
pH25℃.1%游液）
农药去除效果（P值）
感官、理化、性能指标（续）
无异味”
恢复至室温后观察，不分层无沉淀，无异味和变色现象，透明产品不混浊恢复至室温后观察，不分层，无沉淀，无变色现象，透明产品不混浊10
异味是指除了产品所用原料的气味以外·所产生的腐败或腐臭气味“仅液体、育状产品需测试稳定性，产品恢复至室温后与试验前无明显变化5
试验方法
基本要求
除非另有说明，在分析中（含附录）仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682三级或以上的水。
外观、气味、稳定性
按GB/T13173—2021规定进行
总有效物含量
未注有特别说明时，按GB/T13173一2021规定的洗涤剂中总活性物含量的测定A法进行。总五氧化二磷含量
按GB/T13173—2021中磷钼蓝比色法测定5.5
按GB/T6368规定进行。
农药去除效果
按附录A规定进行。
检验规则
按QB/T2951执行·检验结果按修约值比较法判定出厂检验项目为4.2中的外观、气味、总有效物含量、pH。型式检验项目为4.1和4.2中全部项目，若产品所用表面活性剂的生物降解度为已知·在正常生产和使用时可不检。
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如需评价清洗后果蔬表面的洗涤剂残留量，可按产品配方中主要的表面活性剂成分种类，参考附录B、附录C、附录D、附录E进行验证试验7
标识、包装、运输和贮存
标志、包装
7.1.1标志
产品标志按GB/T36970执行。
产品包装按QB/T2952执行
运输、贮存wwW.bzxz.Net
产品在运输时应轻装轻卸，不应倒置，避免日晒雨淋，避免高温或冰冻，不应在箱上踩踏和堆放重物。
产品应贮存在通风干燥且不受阳光直射和雨淋的场所，不应贮存在高温或冰冻的环境中。堆垛应采取必要的防护措施，堆垛高度应适当，避免损坏销售包装。3
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A.1原理
附录A
（规范性）
果蔬清洗剂对农药去除效果的评价方法制备含代表性农药的蔬菜样品·用一定浓度的果蔬清洗剂溶液模拟实际洗涤方式进行清洗。采用苯取、浓缩的方法获取残留农药，用高效液相色谱仪测定果蔬表面经清洗前后农药残留量，计算残留在蔬菜上的农药去除率。比较试样与清水各自洗涤后的农药去除率，以两者比值评价试样对农药的洗除效果。
A.2试剂
A.2.1无水乙醇。
A.2.2乙睛。
A.2.3冰乙酸。
A.2.4无水硫酸镁。
无水醋酸钠。
氯化钙（CaCl）
六水氟化镁（MgCl·6H.O）。
氯氰菊酯。
残杀威原药。
苯取液，0.1%的冰乙酸乙腈液。250mg/kg硬水.按GB/T13174中硬水配制规定进行制备。A.3仪器
高效液相色谱仪。
电子秤.感量0.01g。
高速组织匀浆机，转速11000r/min～24000r/min。超声波清洗器，超声频率30/40/50（kHz）、超声功率180W。水浴锅。
果蔬脱水器（见图A.1），外筒上下直径约$26cm×18cm、内筒上下直径约$24cm×13cm果蔬脱水器外筒
b）果蔬脱水器内筒
图A.1果蔬脱水器
烧杯，500mL、1000ml。
容量瓶，50mL。
不锈钢桶，容量10L。
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速度控制器（见图A.2，可选），与果蔬脱水器一起使用，可以代替手动转动果蔬脱水器，实现在指定的时间范围内以指定的转速旋转，并可根据所需设置自动切换正反转的时间或圈数速度控制器
A4制备
A.4.1蔬菜样本
b）速度控制器和蔬菜脱水器的组合图A.2
速度控制器
选取大小类同、无明显断裂、斑痕虫孔、边角无开口，无损伤的荷兰豆角为试验的蔬菜样本（见图A.3)
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A.4.2农药乳液制备
图A.3蔬菜样本（荷兰豆角）
称取浓度大于95%的氧氰菊酯5.00g，残杀威原药5.00g，溶于500g无水乙醇溶液中.搅拌均匀后，用250mg/kg硬水定量至5000g，混匀，备用。农药乳液浓度为：含氟氟菊酯0.1%、含残杀威0.1%.
A.4.3蔬菜表面浸附农药的制备
将荷兰豆角放人（30士2）℃的农药乳液中，保持此温度浸泡20min（约10min时上下翻动一次）后取出，用果蔬脱水器甩去表面残留液滴，将断裂、表面不完好的豆角别除，于室温阴凉处放置24h（蔬菜样品表面附载的农药量以大于140mg/kg为宜），备用。将制备好的蔬菜样品分成3组，每组2份，每份80g（即不洗涤、水洗涤、果蔬清洗剂溶液洗涤各为一组）。A.5清洗
A.5.1水洗涤
洗涤用250mg/kg硬水的温度为（30士2)℃。洗涤：取250mg/kg硬水800mL加人果蔬脱水器中，同时放人一份已制备好的蔬菜样品，浸泡1min后开始匀速洗涤4min。洗涤方式为顺时针转一圈.逆时针转一圈，频率为19r/min～21r/min（采用手动或速度控制器控制，下同）漂洗：将洗涤后的蔬菜样品放人干净的果蔬脱水器内筒中，先用250mg/kg硬水1000ml冲洗后弃去.再加人250mg/kg硬水1000mL匀速洗涤30s。洗涤方式为顺时针转一周·逆时针转一图.频率为19/min～21r/min。弃去第二次漂洗水，以同样方式进行第三次漂洗。经三次漂洗后的试样用果蔬脱水器甩去表面残留液滴，于室温阴凉处放置12h，以备萃取试液用。同时进行平行试验。
A.5.2果蔬清洗剂溶液洗涤
用250mg/kg硬水配制浓度为0.2%的果蔬清洗剂溶液（浓缩型产品的浓度为0.1%）；洗涤用250mg/kg硬水和果蔬清洗剂溶液的温度均为（30士2）℃。GB/T24691-—2022
洗涤：在果蔬脱水器中加入已配制一定浓度的果蔬清洗剂溶液800mL，同时放入一份已制备好的蔬菜样品，浸泡1min后开始匀速洗涤4min.洗涤方式为顺时针一圈，逆时针一图，频率为19r/min~21r/min。漂洗：将以上经浸泡洗涤后的蔬菜样品放人干净的果蔬脱水器内简中，先用250mg/kg硬水1000ml冲洗后弃去，再加人250mg/kg硬水1000mL，匀速洗涤30s，洗涤方式为顺时针一圈，逆时针一圈，频率为19x/min～21r/min，奔去第二次漂洗水，以同样方式进行第三次漂洗。经三次漂洗后的试样用果蔬脱水器甩去表面残留液滴，于室温阴凉处放置12h，以备萃取试液用。同时进行平行试验。
试液的制备
试样：蔬菜表面浸附农药（A.4.3）试样一组、经水洗涤后（A.5.1）试样一组、经果蔬清洗剂溶液洗涤后（A.5.2）试样一组。
匀浆：取1份已制备好的以上试样.用剪刀剪成小块，采用匀浆机匀浆至糊状，从中取出60g备用。萃取：将匀浆后的1份试样60g置于500mL烧杯中，加人100mL萃取液（0.1%的冰乙酸乙溶液），再加入6g无水醋酸钠和18g无水硫酸镁，用玻璃棒搅拌均匀，置于超声波清洗器（50Hz）中·清洗3min后取出将萃取液移至另一只洁净的500mL烧杯中·以上述方法重复萃取3次·合并萃取液浓缩：将制备的萃取液置于（80士2）℃水浴中浓缩.将浓缩至5mL~8mL的萃取液小心转移到50mL容量瓶中（如果烧杯中仍有剩余的萃取残渣物时，则可加人少于5mL的去离子水溶解、洗涤后的溶液一并移入容量瓶），用少量萃取液（0.1%的冰乙酸乙液）洗涤烧杯并转移至容量瓶，最后用萃取液（0.1%的冰乙酸乙腈溶液）定容，混匀·备用注：浓缩时可采用旋转蒸发器进行减压浓缩，同时可回收乙睛，温度为（70土2)℃，真空度为0.07MPa~0.08MPaA.6
仪器检测
高效液相色谱参考条件
流动相和梯度表应根据具体仪器配置而调整，例如：流动相：A：甲醇：水：冰乙酸=9010：0.1；B:水。
流动相梯度：见表A.1。
色谱柱：C柱，规格150mm×4.6mm内径），粒径10μm，柱温30℃。进样量：20l..
检测器，紫外或二极管阵列检测器，检测波长276nm。配套的色谱数据处理工作站。
标液配制及外标法定量
梯度表
ml/min
称取0.5g（称准至0.001g）氟氰菊酯标准品和0.5g（称准至0.001g）残杀威标准品于100ml.容量7
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瓶中，用萃取液稀释定容至刻度，该溶液含氯氰菊酯5mg/ml.残杀威5mg/mL。再根据需要将其稀释为不同浓度，即1ug/mL~1000μg/mL。依次进样，制作工作曲线。色谱示意图分别见图A.4、
图A.5、图A.6、图A.7、图A.8。400-
（m/a）/准用制
1000000
2000000
3000000
氯氰菊酯工作曲线图
图A.6未洗涤残留农药色谱图
1000000200000030000004000000图A.5
专鑫牌
残杀威工作曲线图
水洗涤残留农药色谱图
蔬果清洗剂溶液（0.2%）洗涤残留农药色谱图图A.8
结果计算与效果评价
残留农药去除率的计算
试样清洗前农药残留量M。（mg/kg）按式（A.1)计算：A.7.1.1
M.-50c/mo
式中：
.(A.1)
未清洗试样经萃取后定容至50ml.的残留农药浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：m。
称取试样的质量，单位为克（g）试样清洗后农药残留量M（mg/kg）按式（A.2）计算：M,=50c+/mt
式中：
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...A.2)
经清洗的试样萃取后定容至50mL的残留农药浓度，单位为微克每毫升（pg/mL）：称取试样的质量，单位为克（g）mr
残留农药去除率M按式（A.3)计算：M-(M.-M,)/M.X100%
结果以算术平均值表示至小数点后一位.....A.3)
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于3.5%，以大于3.5%的情况不超过5%为前提。
残留农药去除率比值
果蔬清洗剂溶液对残留农药的洗除率与水对残留农药的洗除率之比值按式（A，4）计算：P-M/M,
式中：
残留农药去除率的比值：
M果蔬清洗剂试样溶液对残留农药的去除率：M、水对残留农药的去除率
结果以算术平均值表示至小数点后一位。.........(A4)
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B.1方法原理
附录B
（资料性）
阴离子表面活性剂的测定
亚甲基蓝法
阴离子表面活性剂与亚甲基蓝形成的络合物由三氯甲烷萃取，用分光光度法测定阴商子表面活性剂含量：以清洗蔬菜的漂洗水（即蔬菜表面附着的最终漂洗水）作为果蔬清洗剂残留载体，检测其中表面活性剂的残留量。
B.2试剂
B.2.1阴离子表面活性剂标准溶液：c=10mg/L称取相当于100%的参照物（按GB/T5173测定纯度）1g称准至0.00lg）.用水落解并定容至1000mL，混匀。用移液管移取上还游液10.0mL置1000mL容量瓶中，用水定容，混匀备用。B.2.2硫酸（HSO,p=1.84g/mL)。B.2.3磷酸二氢钠洗涤液：将磷酸二氢钠含不同结晶水的磷酸二氢钠需折算后称取）50g溶于水中，加人硫酸6.8mL，定容至1000ml。B.2.4亚甲基蓝溶液：称取亚甲基蓝0.1g，用水溶解并稀释至100mL.移取此溶液30ml，用磷酸二氢钠洗涤液稀释定容至1000mL.摇后贮存于棕色试剂瓶中备用B.2.5三氯甲烷
250mg/kg硬水，按GB/T13174中硬水配制规定进行制备。B.3仪器
普通实验室仪器和分光光度计.波长360nm～800nm。B.4工作曲线的绘制
准确移取浓度为10mg/L的阴离子表面活性剂标准溶液0mL（空白液）、3.0mL、6.0mL、9.0mL12.0mL、15.0mL，分别手第一组250mL分液漏斗中，加水使总体积至100mL：分别加人亚甲基蓝落液25mL.混匀后加人三氯甲烷15mL.振荡30s.静置分层：若水层中蓝色褪去·应补加亚甲基蓝溶液10mL，再振荡30s，静置10min后将三氯甲烷萃取液按对应浓度分别转移至第二组洁净的分液漏斗中（切勿将界面絮状物随三氯甲烷带出），以上述方法重复萃取系列标准溶液，至三氯甲烷层无色分别移取50mL磷酸二氢钠洗涤液至装有系列萃取液的第二组分液漏斗中，振荡30s，静置10min后将三氟甲烷萃取液分别转移至100mL容量瓶中；继续用三氯甲烷洗涤分液漏斗中的磷酸二氢钠洗涤液，每次加三氯甲烷5mL.洗涤至三氯甲烷层无色：将三氟甲烷洗涤液分别合并至上述100mL容量瓶中，最后用三氟甲烷定容，混匀、备用采用650nm波长，10mm比色池，以空白液做参比，测定系列标准溶液的净吸光值。以表面活性剂质量（μg）为横坐标，净吸光值为纵坐标，绘制工作曲线B.5漂洗试液的制备
准确称取4.0g果蔬清洗剂试样（浓缩型试样称取2.0g），用250mg/kg硬水稀释定容至2000mL，备用；
称取绿叶蔬菜（一般采用生菜为好）250g，均匀地浸泡在清洗剂落液中5min，每隔1min将蔬菜完10
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