GB/T 19650-2005 动物组织d~437种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法 GB/T19650-2005 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS 67. 120
中华人民共和国国家标准
GB/T19650—2005
动物组织中437种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱一串联质谱法Method for determination of 437 pesticides residues in animal tissues-GC-MS and LC-MS-MS method
2005-02-04发布
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会
2005-08-01实施
GB/T19650-2005
本标准的附录A、附录B、附录C、附录D、附录E、附录F、附录G、附录II为资料性附录。本标准由中华人民共和国秦皇岛出入境检验检疫局提出。本标准由中华人民共和国河北出人境检验检疫灡时口。本标准起草单位：中华人民共和国杂阜岛出人境检验检疫局本标准主要起草人：庞国芳、曹彦忠、张进杰、范春林、刘水明、李学民、贾光群、石玉秋.吴艳萍、彤彤
本标推系首欣发布的国家标准，1范围
动物组织中437种农药多残留测定方法气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱法GB/T19650—2005
本标准规定了猪肉、牛肉、羊肉、兔肉、鸡肉中437种农药（参见附录A)残留量气相色谱-质谱和液相色谱-串联质谱的测定方法。
本标准适用于猪肉、牛肉、羊肉、兔肉、鸡肉中137种农药残留的测定。本标准的方法检出限为0.u002mg/kg~0.3000mg/kg（参见树录A）。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标推达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。CB/T6379测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性(GB/T6379—1986,ncqISO 5725:1981)G13/十6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682--1992，neqJSO3696：1987）GB/T9695.19肉与肉制品取样方法（GB/T9695.19—1988，ncqIS(/DIS3100-1:1984）3原理
试样用环已烷一乙酸乙酯（1十1）均质提取，提取液浓缩定容后，用凝胶诊透色谱净化，根据不同检测方式，用不同辫剂定容后，供气相色谱-质谱仪和被相色谱-串联质谱仪检测。4试剂和材料
除另有说明外，水为CB/T6682规定的一级水。4.1 乙腈：色谱纯。
4.2环已烷：色谱纯。
4.3乙酸乙酯:色谱纯,
4.4环已烷一乙酸乙酯混合溶剂：1十1。4.5正已烷：色谱纯。
4.6甲醇：色谱纯。
4.7无水硫酸钠：分析纯。用前在650℃灼烧4括，于干燥器中，冷却后备用。4.8农药标摊物质：纯度295%。
4.9农药标准溶液
4.9.1标准储备溶液
准确称取5tng~10mg（精确0.1mg）农药各标准物（4.8）分别放人10.mL容量瓶中，根据标准物的溶解度和测定的需要选甲苯、甲苯十丙酮混合液、二氯甲烷或甲醇等溶剂溶解并定容至刻度（溶剂选择参见附录 A),
4.9.2混合标准溶液(混合标准溶液 A、B、C、I)和E)按照药的性质和保留时间.将437种农药分成A，B,C,D,E五个组，并根据每种农药在仪器工的GB/T 19650—2005
响应灵敏度，确定其在混合标准溶液中的浓度。本标准对437种农药的分组及具混合标准溶液的浓度参见附录A：
依据每种农药的分组号、混合标准溶液浓度及其标推储备液的浓度，移取·定量的单个农药标准猪备溶液于 100 mL 容量瓶中,A、B、C.D组农药用甲苯,F组农药用甲醇定容至刻度，混合标准溶液避光4℃保存,可使用一个月。
4.9.3内标溶液
推确称敢3.5tng环氧七氯于100 ml.容最瓶中，用甲萃定穿室刻度。4.9.4基质混合标准工作溶液
A,B,C.D组农药基质混合标准T作游液是将 40 μL内标溶液(4. 9. 3)和一定体积的 A,B、C、D 组混合标准溶液(4.9.2)分别加到1.0 mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质混合标推.T.作溶液A,B,C和 D。
E组农药基质混含标准工作溶液是用不同体积E组混合标准溶液加到样品空自溶液中配成不同浓度的基质混合标准工作溶液，用手做标准丁作曲线。基质混合标准工作溶液应现用现配，5仪器
5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI)。5.2液相色谱-串联质谱仪：配有电喷雾离子源（FSI）。5.3凝胶渗透色谱仪配有40nmm×25m，内装RIO-BeadsS-X3填料的净化杜。5, 4 分析天平;感量 0, 1 mg 和 0. 01 多各一台。5.5旋转蒸发。
5.6均质器：最大转速为24000r/min。5.7离心机：最人转速为 4200 r/min。5.8氮气吹干。
5.9鸡心瓶;200 ml.。
5. 10 移器;1 mLa
6试样制备与保存
6.1试样的制备
按GB/T9695.19抽取的样品用绞肉机绞碎，充分混勾，用四分法缩分至不少于500g.作为试样，装入清洁器内，加封后，标明标记。6.2试样的保存
将试样于--18℃冷冻保存。
7测定步骤
7.1提取
称取 10 g试样(精确至0.01 g),人盛有20 多无水硫酸钠(4.7)的 50 ml.离心管中,加入 35 ml,环已烷十乙酸乙酯混合溶剂(4.4)。用均质器(5. 6)在15000 1/min均质提取1,5min，把离心管放在离心机(5.7)中，在3000 r/min离心3min。上清液通过装有无水硫酸钠的简形漏斗，收集于100 tL鸡心瓶中【5.9]，离心管中的劲物组级残渣再用5m1环己烧二酸乙酯混奇剂提最一软，离心居上清液转移到上述简形漏斗中，合并提取液，将提取于40水浴册旋转蒸发器（5.5）旋转蒸发至约5 ml.,待化。著以脂肪计，将提取液收集于已称量的鸡心瓶中，用旋转蒸发器在40C水裕蒸发至5 mI然后再用氮气吹干仪吹下残存的溶剂，鸡心瓶称最后，待净化。7. 2胶滞透色谱净化
7.2. 1 条件
a）净化柱：400 mmx25min+内装BIOBeads $x3填料：b）
检测波长：254nml
流动：乙酸乙酯一环己烷（1+1)；d)
流速：5ml./min；
逆样第：5mL
f）并始收集时间：22min,
g）结束收集时间：40 min.
7.2.2净化
GB/T19650—2005
将浓缩的提取液或脂肪（7.1)用乙酸乙酯+环己烷混合浴剂（1+1)溶解转移至10mL容量瓶中，用5mI环已烧+乙酸酯混合溶剂分两次洗涤鸡心瓶·并转移至上述JOTnl,穿量瓶中，再用环己烷-乙酸乙酯混合溶剂定容至刻度，摇匀。将样被过滤人10 ml.试管中，供凝胶渗透色谱仪净化，收集22min10min的馏分于100mL鸡心瓶中，并在40℃水浴旋转蒸发至0.5ml。F组的农药用氮气吹干,再用 1. 0 IL 乙睛I水(60 140)溶解残渣-供液相色诺-串联质谱进行检测;A,B.C,D组的农药，加人2×5ml正品烷在40℃用旋转蒸发器进行游剂交换两次，使最终样液体积约为1ml，加人40μl内标溶液（4.9.3），混匀·供气相色谱-质谱的测定.7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱法
7. 3. 1. 1 条件
色谱柱，DB-1701(30mx0.25mm×0.25μm)石英毛细管柱或相当者：a)
色谱柱温度：40℃保持1min，然后以30℃/min程序月湿室130℃，再以5/min升温至250℃，再以10℃/min月温至300℃，保持5min；载氮气，纯度299.999光，流速为l.2 ml./minc
进样口温度：290℃：
）进样量：μ
进样方式：无分流进样，1.5min后打开分流阀和隔鲨吹扫阀：电子轰击源：70 eV；
离子源温度：230℃
GC MS接口温度:280℃
选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子,2个~-3个定性离子，每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。每种化合物的保留时间、定量离子、定性离子及定量离子与定性离子的半度此值见附录，每组检测离广的作始时间和住留时间参见附录7. 3. 1.2定性测定
样品溶液按照气相色谱-质谱测定条作分别测定A、13、C、D四组其中A组包含92种化合物.B组包含09种化合物，组包含75种化合物，)组包含102种化合物。进行样品溯定，如果检出的色谱峰的保留时间与标准品的保留时间相致，推且在扣除背景后样品质谱图中，所选择的离子均出现，面Ⅱ所选择的离子丰度比与标谁品的离子丰度比相致，则可判断样品中存在这种农药化合物。如果不能确证，应重新进样，以扫描方式(有足够灵敏度)或采用增加其他确证离了的方式或用其他灵敏度更高的分析仪器来确证。
7. 3. 1.3定量测定
本方法采用内标法单离子定量谢定，内标物为环氧七氯。为减少基质的影响：定量应采用基质混合标准工作溶滚。标准溶液的浓应与待测化合物的度相近。本方法的A、B、C,D四组标准物质在GB/T 19650—2005
鸡肉基质中选择离子监测GC-MS图参见附录D。7.3.2，液相色谱~串联质谱法
7.3. 2. 1条件
色谱：AilantismdCie，3μm，5ummX2.1mm或相当者；a)
流动相及流速见表1；
柱温：40℃；
进样量：20μL；
扫描方式：正离子扫捕；
检测方式；多反应监测；
电喷等电压：5500V；
雾化气压力0.076MPat
气帘气压力0.083MPt;
辅助气漩速:6 L/min：
高子源温度：350℃
监测离子对、碰撞能量和去簇电压参见附录E。表1
流动相及流速
时间/（nin)）
7.3.2.2定性测定
流速/(μL/min）
水/(%)
乙膜/（%）
样品溶液按照液相色谱申联质谱测定条件分别进行测定，进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与基质标准中某种农药相一致，并且所选择的两对离子对的丰度比相一致，则可判定为样品中存在这种农药残留。
7. 3. 2. 3定量溯定
本方法中液相色谱-串联质谱采用外标校准曲线法定量测定。为减少基质对定量测定的影响，需用空白样液来配制所使用的一系基质标准工作溶液，用基质标准工作溶液分别进样来绘制标准曲线，并且保证所测样品中农药的响应值均在仪器的线性范围内。本方法的E组标准物质在鸡肉基质中总离子流图参见附录 F,
7.4平行试验
按以上步骤对同一试样进行平行试验测定。7. 5 空自试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行，8缔巢计算
气相色谱-质谱测定结果可由计算机按内标法自动计算，也可按式(1)计算：8,1
式中：
X一一试样中被测物残留最，单位为毫克每于克（mg/kg）：A——样品溶液中被测物的蜂面积；A\-基质混合标准工作溶液中被测物的峰面积：A;基质混合标准工作溶渡中内标物的峰面积，A;-——样品溶液中内标物峰面积；心
基质混舍标推工作搭液中被测物浓度，单位为克每升（名/)；基质混合标推工作溶液中内标物浓度，单位为毫克每升(mg/I.)：样品溶液中加人内标物的质量.单位为微克（rg）；样品溶液所代表的试样的质愿或脂肪的质量，单位为克（g）。m
GB/T19650—2005
8.2液相色谱-串联质谱测定采用标推曲线法定量-标推曲线法定最结果按式(2)计算：X=tx
式中：
X试样中被测组分残留量.单位为毫克每千克（mg/kg）：从标曲线.F.得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每升（mg/I.)V样品溶液定容体积，单位为毫升（mI.)；m——样品溶液所代表试样的质量或脂肪的质量、单位为克(g）。9精密度
.-.-( 2)
本标准精密度数据暴按照GB/T6379的规定确定的，获得重复性和再现性的值以95%的可信度来计算。本标推方法的精密度数据参见附录GGB/T19650—2005
附录屋
（资料性附录）
437种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混合标准溶液浓度表137种农药中英文名称、方法检出限、分组，溶剂选择和混合标准溶液浓度，见表A，1。表 A. 1437 种农药中英文名称、方法检出限、分组、溶剂选择和混含标准溶液浓度序号
中文名称
环氢七氯
二丙烯草胺
烯两醛草胺此内容来自标准下载网
舞中硫磷
苯胺烫
环草敌
二举胺
艺丁烯氟灵
甲擀磷
甲基拌麟
五氨硝基苯
脱乙基阿特拢津
异恶草松
二嗪瓣
地虫碱磷
乙嘧硫磷
西玛津
密草通
除线磷
快讷烯草胺
自克戴
艾氏剂
敢乐胺
皮龋碟
扑草净
环两津
英文名称
Heptachlar-cpoxide
Allidochlor
Dichlormid
Etridiazol
Chlormephos
Prophan
Cyelaate
Diphenylaine
Chlordinieforn
Ethalfluralir
Phorave
Thiametmn
Quinlozcfe
Atrazine-degethyl
Clomasone
Dizzinton
Fonafas
Etritnfos
Simazine
I'ropetamphos
Secbumeton
[iclilafenthior?
P'ronamide
Mexararhate
Aldri:
initramine
Rohnel
Promcuiyne
Cyprazine
检出限/
(mg/kg)
D, 025 0
0,0i2 5
0, 032 5
0, 012 5
0, 025 0
甲苯+肉菌（8--2)
甲茶+丙酮(9+1)
甲苯丙酮(911)
混合标准溶液
浓度/（mg/I)
中文名称
乙烯菌核利
9-六六六
甲瓣灵
擀妮螂
甲基对毓磷
六六六
倍碳磁
马控硫磷
杀堪碳磷
对氧群
唑菌酮
对硫麟
三甲录
利容隆
杀螨醚
乙基溴硫磷
喹娩磷
反式氟丹
帮车散
吡唑草胺
苯硫威
丙硫磷
掀氏剂
腐要利
茶扑麟
敌草胺
苯线瞬
杀螨氟硫
茶螨特
乙磷酸磺酸酯
葵锈烫
表A.1(续）
英文名称
Vinclozolin
BetH-HCH
Metalaxyl
Chlorpyrilos (-ethyl)
Muibyl-Puretlhion
Anthraguinone:
Ielia-HCH
Fenthion
Malathicn
Feniurcthion
FaraGxon-tihyl
Triadnefon
Paraihion
Pendlinmethalit
Linuren
Chkorbeiside
Eromopi:as-cthye
Quinalphos
trans.Chlordare
Fhenthoate
Metazachlor
Fencthiccarlh
Prethiophos
Chlotfurenol
Dieldrin
Procymidoue
Methirtarhinn
Nuprapamide
Oxadiazone
Fenaniphos
Tetrasul
Aramite
Buprimae
Carboxir
捡出限！
(mg/kg)
0, 05 (
GB/T 19650--2005
混合标裤游液
浓度/(mg/L)
甲苯—丙嗣($→1)
0. 037 5±甲苯+丙酮(9--1
二氯甲烷
.........
GB/T 19650-2005
氧酰胺
中文名称
p,p\-滴滴滴
乙碗磷
硫丙磷
乙环唑-1
乙环睡-2
禾草灵
丙环唑
牢案麟
联苯菊
轰克百威
麦锈灵
氯苯嘧啶醇
甲氧滴滴涕
恶霖灵
戊噬醇
氯草敏
哒嗪硫磷
亚胺硫麟
三氯杀螨碱
氧化菁锈灵
瞬式-氯菊酯
反试氯菊酯
吡菌磷
氨鼠菊酯
氣戊药酯
溴氯菊酯
茵草敌
丁草敌
表A.1(续)
英支名称
Flutolanil
Ethion
Sulprofos
Etaronzole-1
Etacunazole2
Myelohutanil
Diclofop-runthy!
Prupirnnazole
Fensulfothin
Bifenthrin
Carhosulen
Esenodanil
Nuarinnl
Methoxychlar
Oxadixyl
Tetramethirn
Tebuconaznle
Norflurazon
Pyridaphent hion
Phesmet
Tetradifan
Oxyearhoxin
cis-Petimethrir
Tratx-Permethrin
Pyrazophos
Cypetmethrin
Fenvalerate
Deltamerhrin
Butylat
:ichlobenil
检出限/
(mg/kg)
0, 032 5
甲苯+内酮(9+1)
甲苯+丙酮(9—1)
甲苯+丙酮（9+1)
混合标准溶液
液度/(mg/L）
...........
w.iw.....
克草敌
中文名称
三氯中基吡啶
速灭磷
地茂敷
四氟硝基苯
庚烯磷
六氯苯
灭线磷
式-蕉麦敌
牵草胺
反式-妄敌
氮岛烫
苹胺灵
菜草畏
区·六穴六
特丁硫磷
特丁通
环丙氮灵
敌恶麟
扑灭津
氯炔灵
氧硝胺
特丁津
绿谷隆
甲基毒死蜱
敌草净
二甲草胺
甲草鞍
甲基嘧啶磷
特了净
Pebulate
表A.1(续)
英文名称
Nitrapyrin
Mevinphos
Chloroneh
Fecnazune
Heplariophos
Hexachlorobenzene
Ethaprophus
cis-Diallele
Prupachlor
trans-Diallate
Trifluralin
Chlorptopha
Sufatep
Sulfailate
Alpha-HCH
Terhufas
Terbumeton
Proflutelin
Dioxathion
Propazine
Chlarbulem
Dicluran
Terbuthylazine
Munolinuron
Cyanophas
Chlorpyrifos-methyl
Desmetryn
Dimerharhlor
Atachlor
Pirimiphos-methy!
Terbutryn
..................
杀草妤
丙硫特酱
Ihiabcncarb
拾出限
(mg/kg)
0,03? 5
GB/T19650—2005
混合标准溶液
浓度/(mg/3)
甲苯+内酮（9+1）
........
.......
GB/T 19650—2005
中文名称
三氯杀螨醇
异丙甲草胺
化毅丹
嘧啶磷
烯虫酯
澳硫磷
抑菌灵
乙氧呋草黄
异丙乐灵
育畜磷
顺式-氯丹
伊萃氟磺胺
力,\-滴滴伊
丁草铵
乙菌利
巴避磷
磷硫解
茶虫畏
潮澳降
肉溴磷
燕略蕊酶
噬嗪酮
0力'-滴滴滴
异秋氏剂
巴唑醇
杀螨酯
0.P'-滴油梯
盖草津
挪草莲
Dicofol
表A,1（续）
英文名称
Metolachior
Oxy-chlordane
Pirrriphos-ctihyf
Methoprene
Bromofos
Dichlofluanid
Fthofumesate
lsopropalin
EndosulfarnI
Propanil
Isuferphos
Crufomate
Chlorfenvinphos
cis-Chlordane
Tolylfluanide
4,4-DDE
Butachlor
Chlazolinate
Crotoxyphas
Iodafenphos
Tetrachlorvinphos
Clilarbromuron
Profenofos
Fluorochloridone
Buprofezin
2,4'-DDD
Endrin
Hexaconazole
Chlorferson
2,4'-DDT
Paclobutrazol
Methoprutryne
检出限/
(mg/kg)
0,025 0
0, 025 0
0,037 5
0,3000
0, 025 0
0, 025 0
0,037 5
甲苯+丙酮（9+1)
混合标准游液
浓度/(mg/L)
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