本方法适用于以量热计氧弹测定不含水的石油产品(汽油、喷气燃料、柴油和重油等)的总热值及净热值。 GB 384-1981 石油产品热值测定法 GB384-1981 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国
国家标准
石油产品热值测定法
GB384-81
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中华人民共和国
国家标准
石油产品热值测定法
GB384—81
代替GB384-64
本方法适用于以量热计氧弹测定不含水的石油产品（汽油、喷气燃料、柴油和重油等）的总热值及净热值。
弹热值测定法
将试样装在氧弹内的小血中，用易燃而不透气的胶片封闭起来，或把试样封闭在聚乙烯管制成的安瓶中，使试样在压缩氧气中燃烧，以测定其燃烧时所发生的热值（弹热值，作为总热值与净热值的测定基础。
、仪器、材料与试剂
1.仪器与材料
（1）测定热值的量热计设备及附件，应符合热值测定的各项要求。（2）量热计小皿（以后简称小皿）图1，不锈钢制成。Φ28±1
电22+
中19±
（3）瓷或玻璃制的平盘（可以用平底、直径为100～200毫米的浅结晶或表面血），供制备胶片用。
（4）内径为4毫米的聚乙烯塑料管（供制备安瓶封样用）。（5）导火线：直径不大于0.2毫米的镍-铬合金、铜线或其他导火线，截成长60～120毫米（视氧弹内附件结构及导火线系统而定)的等分线段，称量由10～15根组成的线束，以测定每一根金属线的重量。国家标准总局发布
中华人民共和国石油工业部提出1981年7月1日实施
石油化工科学研究院起草
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GB384-81
（6）瓶装压缩氧气：其中不应含有氢气及其他易燃杂物，不许使用电解氧气。（7）金属钳。
（8）吸液管：1毫升。
（9）秒表。
（10）注射器。
（11）分析天平和重负荷的5公斤天平。（12）容量瓶：2000和1000毫升。2.试剂
（1）丙酮：化学纯，做胶片溶剂。（2）二等量热标准苯甲酸，热值专用，需经中国计量科学研究院委托的工厂检定，并附有证书（也可以使用标准异辛烷，由中国计量科学研究院提供）。（3）氢氧化钠：化学纯，配成0.1N溶液。（4）酚献：配成1%乙醇溶液。
3.对实验室、设备及材料的特殊要求（1）热值的测定应在-一个单独的房间内进行，房间要背阳，并应具有双层严密的门窗，以保证室内温度稳定（温度波动不应超过土5℃C）。房间内不应有影响燃烧热测定的加热装置。在试验进行时，试验室禁止通风。（2）量热计搅拌器的转动速度，应保证能迅速搅拌容器中的水，且不发生飞溅现象。同时因搅拌而产生的温度升高，每10分钟不得超过0.01℃。为了达到这-~目的，搅拌器每分钟的转数为：垂直搅拌的不应少于50转；螺旋桨式的不应少于400转。（3）应使用一般量热温度计或贝克曼温度计（分度为0.01度）。此温度计需经国家计量机关作每1度的检查，其校正误差应不大于0.005℃。（4）读取温度的示值时，应利用放大6～9倍及焦距0.5～1.0米的短焦距视镜或双眼放大镜或双重放大镜。此镜应固定在-一特殊的支架上，并能在垂直的支柱上自由移动，同时不变更其严格的水平位置。不许将放大镜固定在温度计上。（5）·在氧弹电极的环上应留一开口，以固定量热计小血于环上。（6）引火时用低于12伏特的电压。为了避免导火线的发热而带来的多余热量，在燃烧胶片及试样时，其通电时间不应超过1秒。最好在电路上串联·-指示灯，以便观察点火情况。在电路上的电压有很大波动时，量热计上的电源最好用直流电。（7）带减压阀的氧气压力表的分压指示范围为0～60或0～75公斤/厘米?，供弹内装满氧气时测定弹中的压力用。
氧弹、压力表及氧气连接管（用直径1～1.5毫米的无缝铜管），根据需要，须经静水压检查，且一年不能少于一次。氧弹应以100公斤/厘米压力检验。（8）装压缩氧气用具的连接部分严禁涂润滑油脂。如氧弹及氧气连接仪器在试验或搬运时沾了润滑油或其他油类而显有油污，则应先用汽油小心洗涤，然后再用乙醇或乙醚洗涤。（9）在用压缩氧气操作时，必须遵守操作规程。二、量热计水值的测定
4．采用在氧弹中燃烧一定量的标准苯甲酸或标准异辛烷，测量由其燃烧所产生的热量而引起量热计温度变化的方法，来确定量热计的水值。量热计温度升高1℃所需要的热量（卡），即水值以卡/℃表示。
量热计由量热容器及其中的水、氧弹、搅拌器及温度计等（在浸入状态下）所组成。GB384-81
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5.在进行测定前，必须将容器擦干，再将蒸馏水倒入量热计中，称准至土0.5克，如果测量始终在同-一温度范围下进行（温度变化在土5℃以内），水也可用容量瓶测量。装入水的数量应使氧弹浸没水中至进气阀门的锁紧螺母的2/3处。以后试验油样时，均使用相同数量的水。6．在量热容器装入量热计外壳前，量热容器内的水温应较外壳内的水温低1～2.0℃。将盛有水的容器置于量热计外壳中绝缘的底座上。7.将1土0.！克压紧的苯甲酸片，在预先称重的小血中称准至0.0002克（标准苯甲酸在压片前，要在装有浓硫酸或五氧化二磷的干燥器内干燥24小时以上）。导火线压在苯甲酸片内，留出两端。如使用棉线引火，也可以不压导火线。注：如果用标准异辛烷测定量热计水值，可以用聚乙烯塑料安瓶或玻璃安瓶封样。8.用吸液管向氧弹中准确注入1毫升蒸馏水，将装有苯甲酸的小血固定在氧弹电极的环上，使塞通过环的开口，并将导火线的两端分别接在电极上，然后将氧弹拧紧。小心地由进口阀的管将氧气充入弹内至30～32公斤/厘米的压力，且不使空气由氧弹中排出。9。将氧弹小心地沉入盛有水的量热容器中勿使水量损失，使导线接于氧弹电极上，再将搅拌器及温度计插入水中，盖好盖，然后开动搅拌器。温度计及搅拌器不应接触氧弹及量热容器的壁。温度计的水银球中心位于氧弹高度的1/2处。搅拌器的搅拌部分不应露出水面。让设备平衡5分钟后开始量热试验。
10．量热试验分为三期
“初期”在燃烧试样之前进行。在试验初期的温度条件下，观察及计算量热计与周围环境的换热作用；
“主期”在此时间内试样开始燃烧，向量热计传导燃烧热“终期”一一在主期后接着进行，其作用与初期相同，是在试验终了的温度条件下，观察和计算换算作用、
设备温度达到平衡后，记下试验的初期温度，开始初期读温，每分钟读取一次，共读5次，读准至0.001℃。在读初期末次温度时，通上电流，然后进行主期读温，再进行终期读温，每半分钟读取一次，每次读温都读准至0.001℃。为了克服毛细管妨碍水银凸面的均匀上升，应在每次读温之前，开动温度计振动器振动或用末端套有橡皮管的细棒轻敲温度计（在“主期”温度迅速上升时的读温除外）。在主期中，当量热计中的水温不再上升，开始恒定或下降时的前一点作为主期的终点，主期一般为14个半分钟左右。紧接着为终期第一次，终期读数共10次，弹热值测定结果的记录举例见表3、表4。11.试验终了后，关上电动机，取出温度计，将氧弹从量热器中取出，小心地慢慢打开排气阀，并以均匀的速度放出弹中的气体，这操作过程要求不少于1分钟。然后打开和取下氧弹的盖，检查氧弹内部燃烧是否完全，如发现有未燃烧的样品或油烟沉积物，则该试验报废。12．用蒸馏水洗涤氧弹内部、小皿及排气阀，并将全部洗涤液收集在锥形烧瓶中，用于洗涤的水应为150～200毫升。
13．计算量热计的水值测定结果时，应注意硝酸在水中生成及溶解的热量修正数。用0.1N氢氧化钠溶液滴定氧弹的洗涤液，测定其生成的硝酸量。为此，将装有洗涤液的烧杯用表面皿盖上，加热至沸腾并煮沸5分钟。然后加入酚酞指示剂2滴，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至呈现不消失的攻瑰色为止。
14.量热计的水值K（卡/℃）按式（1）计算：K=:Ct01:G1tl:43V:R
[(tn+h)-（to+ho)+AtH
Q-一标准苯甲酸或标准异辛烷的燃烧热（见所用标准试剂商标提供的数据），卡/克；武中：
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标准苯甲酸或标准异辛烷的重量，克；Q1—导火线的燃烧热（见表1），卡/克；G
导火线的重量，克；
相当于每1毫升0.1N氢氧化钠溶液中和硝酸所发出的热量，卡/毫升；滴定氧弹洗涤液所消耗的0.1N氢氧化钠溶液的体积，毫升；-0.1N氢氧化钠溶液的浓度修正数；主期的末次温度，℃；
温度时温度计的修正数，℃；
主期的开始温度，℃；（即点火时的温度，也为初期的末次温度）温度to时温度计的修正数，℃；量热计与周围环境的换热修正数，按式（2）计算，℃；贝克曼温度计在检定证书查出的修正系数（用一般水银量不变的量热温度计时。H=1.000)。
铜镍锰合金丝
镍铜合金丝
镍铬丝
注：各合金线直径不大于0.2毫米。量热计与周围环境的热修正系数△t（℃）按式（2）计算：At =
式中：At，
At,+A2
m+Atz·y
初期内每半分钟的温度平均变化，℃；终期内每半分钟的温度平均变化，℃；燃烧热，卡/克
主期中温度快速上升时的半分钟间隔数，其值根据表2的数据确定；主期中温度上升较慢时的半分钟间隔数，其值等于主期的半分钟总间隔数与m值之差。
标准值-4-to
0.50以下
0.51~0.64
0.65~0.73
0.74~0.82
0.83~0.91
0.92~0.95
0.95以上
在标准值中：
-主期中第四次温度，℃；
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一主期开始的温度（即初期的末次温度），℃；to-
t,一主期的末次温度，℃。
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15。水值为不少于5次测定结果所得的算术平均值（其测定结果间的误差不应超过10卡/℃）这些实验应分别在3天内进行。
16.关于水值的测定，当每次量热计操作条件变更时（即在热值测定装置部分更换或修理后、更换温度计时、室内温度变动在土5C以上时及将量热计移至其他处时)，必须重新进行测定。在正常情况下，至少每3个月进行测定一次。三、试验步骤
17.准备工作
（1）小皿所用胶片的制备
a：小皿所用胶片，是以5～8%的乙酸纤维的电影胶片（硝酸纤维的电影胶片不溶解于丙酮)或照相软片或乙酸纤维素的丙酮溶液来制备。此溶液的制取是将电影胶片或照相软片在热水中浸湿，除去胶膜，并使干燥，然后称出所需量的胶片，剪成小块，移入玻璃瓶或锥形烧瓶中，注入适量的丙酮。如用乙酸纤维素，直接称入适当的量于锥形烧瓶中，注入适量的丙酮，用塞将瓶口塞上，摇晃至胶片完全溶解为止。
注：①200毫升5～8%电影胶片或照相软片溶液，足够供制造150～200次热值测定的胶片用（包括测定胶片本身的热值，制备胶片及粘贴胶片于小皿上所用的溶液）。②可使用溶于乙醚中的棉胶溶液来代替溶于丙酮的电影胶片或照相软片溶液。b：将准备好的溶液，量取4～5毫升倒入直径100毫米的结晶皿上或平盘上。然后将容器向各方向倾斜，使其中的溶液呈均匀的薄层。经过10～15分钟，待所形成的胶片表面无光时，注入适量热水覆盖，待胶片由其边缘开始成皱纹并脱落时，将胶片从盘的表面上取下，并夹在滤纸中压榨。将制成的胶片，留在滤纸间干燥一昼夜。制好的胶片需保存在金属盒或纸盒中。（2）聚乙烯塑料安瓶的制备
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取一段聚乙烯塑料管在酒精灯火焰上烤软，将一端稍微拉细，然后将细端熔融封口（如图2）。封好后，在酒精灯上烤软（勿使塑料管直接接触火焰）然后离开火焰，用嘴通过一个装有氯化钙的干燥管（避免吹入水气）吹成带毛细管的塑料安瓶封样管（如图3）。封样管的重量为0.2克左右，吹好后放入干燥器中待用。
（3）胶片或聚乙烯塑料安瓶弹热值的测定a。测定胶片或聚乙烯塑料安瓶的弹热值，是为计算试样的热值时，作为修正值用。b．在测定热值时，胶片卷成重约0.5～0.7克，聚乙烯塑料安瓶取0.5~0.6克。称准至0.0002克将胶片或聚乙烯塑料安瓶缠缚在导火线上，（也可用棉线缠缚帮助燃烧）并置于小皿中。c依本方法第5、6条进行量热计的准备工作，并使注入量热器中水的温度较外壳低0.5~1.0℃。d，再依本方法第8～11条进行试验（不同的是用胶片或聚烯塑料安瓶代替苯甲酸）。试验后不收集氧弹的洗涤液。
e：胶片或聚乙烯塑料安瓶的弹热值QD!）（卡/克）按式（3）计算：Q D) = K . HE(t.+ h) -(fo+ho) + Ar - Or - GlG
式中：
K--量热计的水值，卡/℃;
贝克曼温度计在检定书查出的修正系数（用一般水银量不变的量热温度计时H=1.000);
主期末次温度（温度计读数），℃；Tn
h-—温度t时温度计的修正数，℃；to
主期的开始温度（即初期的末次温度），℃；温度to时温度计的修正数，℃C；量热计与周围环境的换热修正数，按式（2）计算，℃；导火线的燃烧热（见表1），卡/克：导火线的重量，克；
G-——胶片或聚乙烯塑料安瓶的重量，克。注：如用棉线捆胶片或聚乙烯塑料安瓶，则（3）式还应减去棉线的发热量。f，胶片或聚乙烯塑料安瓶的弹热值需用不少于两个试验结果的算术平均值，其试验结果之间的差数应不超过40卡/克。
（4）小Ⅲ的准备
a：测定前将小皿在750±5℃下焕烧10分钟，冷却后称准至0.0002克。b。按本条（1）款所准备的胶片，剪成宽6～8毫米，长30～35毫米做点火用的小条和直径比小血外边缘稍大的圆片各一枚。C。用玻璃棒将胶片的丙酮溶液滴1滴到小Ⅲ侧面小孔对面的壁上，将点火小条一端固定在小皿的内壁上，另一端折在小皿外部。然后再用溶液涂抹小血边缘上固定点火小条的地方，将点火小条未粘着的部分折转过来，然后再用溶液抹小血的全部边缘，并将准备的圆形胶片放上粘好，务必使其与小皿边缘完全密合。剪下胶片突出的边缘后，用溶液小心地涂抹小皿边缘（呈均匀的薄层），使胶片与小皿边缘接合的地方能达到十分密合的程度。胶片粘好后，将小皿置于空气中干燥1～2小时，同时使小血的侧孔开着。
d，经过1～2小时后，用塞子塞好小皿的侧孔，在点火小条突出的末端刺一孔，将小皿称准至0.0002克，并算出所粘胶片的重量。注：①先将胶片对光检查有无孔眼，只取其质量好的部分来盖小Ⅲ。②重质石油产品的热值测定，不进行准备工作中的（1）、（2）、（3》及（4）款中的b、℃、d项的操作手续。18.试验步骤
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（1）按本方法第5、6条进行量热计的准备工作。（2）胶片封样
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试验煤油时，如用胶片封样，用注射器向按本方法第17条（4）款准备好的小皿中，由侧孔注入试样0.5～0.6克，并小心地用塞将孔塞好。试验重质石油产品时，在按本方法第17条（4）款a项准备好的小皿中，加入试样0.6～0.8克（含蜡粘稠重质油品，预热至40～50℃混合后取样）。此后，称量小皿及试样准确至0.0002克，并算出试样的重量。（3）将装试样的小血，固定在电极的环上，使塞通过环的开口，将导火线的一端固定在电极上。试验轻质石油产品时，将导火线的另一端穿过点火小条并固定于电极的另一端。试验重质油品时，要将导火线的中段浸在小皿的试样中，使导火线呈U字形（如图4），两端分别固定在电极上，小心地将氧弹拧紧，然后，由进口阀管慢慢地（避免胶片破裂）将氧气充至30～32公斤/厘米2的压力，又不使空气排出。
（4）聚乙烯塑料安瓶封样Www.bzxZ.net
试验易挥发油样时，用聚乙烯塑料安瓶封样，将安瓶（如图3所示）预先在分析天平上称重，称准至0.0002克，然后，将预先冷却的试样用注射器注入0.5～0.6克于塑料安瓶中，立刻用手卡住毛细管中部，让毛细管上端在酒精灯火焰上方熔融封口，封好后，稍冷一会，再放入分析天平上称重，称准至0.0002克。将封好试样的聚乙烯塑料安瓶的毛细管端系在导火线上（也可以用一根棉线与导火线捆在一起），底部放在小皿上，装入氧弹，用氧气充至30～32公斤/厘米?并不使空气排出。（5）量热试验按本方法第9～13条进行。四、计
19.试样的弹热值Q（卡/克）按式（4）计算：Qb= K · HE(t.+ h) -(o+ho)+A)-(0+·G +O1: G2)G
K-一量热计的水值，卡/℃；
式中：
H一一贝克曼温度计在检定证书查出的修正系数（用一般水银量不变的量热温度计时H=1.000);
主期末次温度的温度计读数，℃；温度t时温度计的修正数，℃；
主期开始温度的温度计读数（即初期的末次温度），℃；-温度t。时温度计的修正数，℃；一量热计与周围环境的热修正数，按公式（2）计算，℃；Q1一导火线的燃烧热（见表1），卡/克；G-
导火线的重量，克；
胶片或聚乙烯塑料安瓶的燃烧热，卡/克；-小Ⅲ上的胶片或聚乙烯塑料安瓶的重量，克；试样的重量，克。
五、精确度
20。试样弹热值平行测定两个结果间的差数不应超过30卡/克。21．取平行测定两个结果的算术平均值作为试验结果。22.弹热值测定结果的记录举例（见表3、4）。共15页第8页
用量热温度计
顺序号
10（点火r)
14 (tn)
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弹热值测定结果的记录举例
温度℃
原始数据及计算
K=2352卡/℃
Q：=1600卡/克
G1=0.009克
h= +0.018℃
h。=+0.010℃
G=0.6334克
4 - to =
20.420-18.005
20.643-18.005
p =14- 4=10 :
Af =17.992-18.005 = -0.0013
f =20.64320.632 =0.011
A/ =0.0013+0.0011
×4+0.0011×10
Q=0.6334×(2352×[(20.643+0.018)(18.005+0.010)+0.0106)1600×0.009)=9842卡/克
用贝克曼温度计
顺序号
10（点火t）
14 (1a)
温度℃
GB384-81
原始数据及计算
K=3264卡/
Q1=1600卡/克
G=0.0098克
h=-0.004℃
ho=0℃
G=0.7212克
14-fo_3.711-1.653
3.936-1.653
Ar, 641-6530.0012
tz=3.936-3.929
-0.0012+0.0007 × 5 + 0.0007 × 92
=+0.00505
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5×(3264x0.988[(3.936-0.004)-（1.653+0）+0.005053-1600×0.0098）=10191卡/克
注：为简化，以上两例都没有考虑胶片或聚乙烯塑料安瓶的发热量，实测时应按公式（4）减去它们的发热量。
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