本标准规定了酒精的通用试验方法。本标准适用于食用酒精和工业酒精中各种成分及杂质的测定。 GB/T 394.2-1994 酒精通用试验方法 GB/T394.2-1994 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国国家标准
酒精通用试验方法
General nethods for determination of ethanol1主题内容与适用范围
本标准规定了酒精的通用试验方法，本标准适用于食用酒精和工业酒精中各种成分及杂质的测定2引用标准
GB601化学试剂滴定分析（容量分析)用标准溶液的制备GB603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB1250极限数值的表示方法和判定方法GB6682实验室用水规格
GB8170
数值修约规
化学试剂分子吸收分光光度法通则（紫外和可见光部分）GB9721免费标准bzxz.net
化学试剂气相色谱法通则
GB9722
3总则
3.1方法中的名调、术语、计量单位均采用国家规定的标准。GB/T 394.2--94
3.2方法中所用的分析天平、分光光度计、气相色谱仪及酒精计等仪器，所用的吸管、容量瓶及滴定管等玻璃量器均需定期检定与校正。分光光度法所用的比色必须测其吸光度，对其结果进行校正。3.3方法中的”仪器”，为试验中所必需使用的特殊仪器，一般试验室仪器未列入。试验中所用比色管必须成套，其玻璃材质、色泽要一致。一般玻璃器皿，用洗涤剂或铬酸洗液清洗；用过高锰酸钾的器Ⅲ，须用草酸漫洗，然后用水冲洗干净。3.4方法中所用的水，在来注明其他要求时，应符合GB6682中三级水（以上）规格要求。3.5方法中所用的试剂，在未注明其他规格时均指分析纯（A，R）。3.6方法中的“溶液”，除另有说明外，均指水溶液。“稀释至刻“是指用水冲稀至刻度，邸准确定容至定体。
3.7溶液的浓度，般以物质的量单位为摩尔了浓度表示，如：c（HCI）=0.1mol/L盐酸标准溶液：也可以质量浓度表示，单位为克每升，如；10g/I淀粉指示液。体积V，的特庭溶液，被加入到体积V，的溶剂中，以\V+V\表示。体积百分含量，以%(V/V)表示。3.8方法中所制备的标准溶液的浓度，均指20℃时的浓度。3.9同一检测项目，有两个或两个以上试验方法时，各实验室可根据各自条件选用，但以第法为仲裁法。
3.10食用酒精中的醛、杂醇油、甲醇、酸、不挥发物含量是以/100mL计，而工业酒精是以mg/l.计。本方法计算单位以工业酒精为准（食用酒精须换算成原单位后），按GB8170修约，按GB1250中的\修国家技术监督局1994-03-15批准352
1994-12-01实施
约值比较法”进行判定。
GB/T 394. 2--94
3.11测定样品必须做平行试验，允许差应符合试验要求，取结果的平均值。用分光光度法测定吸光度时，取三次读数的平均值。
3.12试验方法中的有效数字，表示吸取或称量时要求达到的精密度。3.13测定吸光度后，可用工作曲线法或回归方程计算其结果。限量测定（直接比较法）须直接取和该等级限量指标相应的色度标准（简称：色标）与试样比较测试。目视比色法是在白色背景下，沿轴线方向，与同体积色标溶液进行目视比较测庭。3.14本方法中所用的基准乙醇，均为95%（V/V）乙醇，其中主要杂质的限量规定为：甲醇须小于10mg/L，醛小于1mg/L；杂醇油小于1mg/L；酯小于1mg/L。可用毛细管色谱法检查或用分光光度法测定其吸光度，要求与试剂空白相似。4试验方法
4.1外观
用50ml比色管直接取试样50.0ml，在亮光下观察，应透明，无肉眼可见杂质。4.2色度
4.2.1定义
色度单位为黑曾。1黑曾单位（号）是指每升含有2mg六水氯化钻（CoC12*6H20）和1mg铂（以氯铂酸H,PtC1计)的铂-钻溶液的色度。4.2.2原理
以黑曾单位（号）铂-钻色标溶液为准，用目视法观测比较试样的颜色，找出与系列色标中相近的色标号，为样品的色度。
4.2.3试剂和溶液
4.2.3.1盐酸：密度为1.19g/m(g/cm）4.2.3.2500黑曾单位铂-钻色度标准溶液（简称：500号色标溶液）配制：准确称取1.000g氯化钻（CoCl2·6H20）、1.2455g氯铂酸钾（K，PtCl.），加入100mL盐实薄
酸（4.2.3.1)和适量水溶解，用水稀释至1000mL，摇勾。b，检查：用1cm比色皿，以水作参比进行分光光度测定，如溶液的吸光度在下列表1范围内，即得500号色标溶液。用棕色瓶贮于冰箱中，有效期为一一年，超过有效期，溶液的吸光度仍在表1范围内，可继续使用。
波长nm
4.2.3.3稀铂-钻钴色标溶液的配制通用配制方法
吸光度
0.110~~0.120
0.130~0.145
0.105～0.120
0. 055~0. 065
按式（1）计算并吸取500号色标溶液的体积，用水稀释至100mL，即得所需的n号稀铂-钻色标溶液。
V-nX100
GB/T 394.2—94
式中：V一-配制100ml.n号稀铂-钻色标溶液时，所需500号色标溶液的体积，mL；n-拟配制的稀铂-钻色标溶液的号数。b。按a.法配制2、4、6、8、10、12号色标系列溶液。c.
稀铂-钻色标溶液有效期为一个月。4.2.4仪器
4.2.4.150mL比色管-套，其玻璃颜色和刻线高度应相同。4.2.4.2分光光度计：应符合GB9721要求。4.2.5分析步骤
用50mL比色管直接取试样50.0mL，与同体积的铂-钻色标系列标准溶液（4.2.3.3b.）进行目视比色。
结果的允许差
两次测定值之差不得超过1个色标号。4.3气味
用磨口量筒取试样10mL，加水15mL，盖塞，混匀。倒入50mL小烧杯中，用鼻子膜闻，记录其气味，判定是否合格。
4.4乙醇浓度（酒精度）
4.4.1定义
乙醇（酒精）体积浓度，是指在20℃时，酒精水溶液中所含乙醇的体积与在同温度下该溶液总体积之百分比.以%(V/V)表示。
4.4.2原理
根据乙醇浓度与密度呈一定反比关系，利用酒精计（表)进行测定。4.4.3仪器
酒精计：90%～100%（V/V），分度值为0.1%（V/V）。同时备有温度计，分度值为0.2℃。4.4.4分析步骤
将试样注入洁净、干燥的量简中，在室温下静置几分钟，放入洗净、擦干的酒精计，同时插入温度计，平衡5min，水平观测酒精计，读取酒精计与液体弯月面相切处的刻度示值，同时记录温度。根据测得的酒精计示值和温度，查附录A校正成20℃时的乙醇浓度（酒精度）。所得结果表示至一位小数。
4.4.5结果的允许差
平行试验测定值之差不得超过0.1%(V/V)。4.5硫酸试验
4.5.1原理
浓硫酸为强氧化剂，具有强烈的吸水及氧化性，与分子结构稳定性较差的有机化物混合，在加热情况下，会使其氧化、分解、炭化、缩合，产生颜色。可与黑曾单位铂-钻色标溶液比较，确定试样硫酸试验的色度，判定是否合格。
4.5.2试剂和溶液
4.5.2.1500号铂-钻色度标准溶液a.冏4.2.3.2。
b．若测定色度大于100号的试样，须按下面方法配制500号铂-钻色标溶液准确称取0.300g氯化钻（CoCl2·6H,0）和1.500g氯铂酸钾（KPtCl.），加入100mL盐酸（4.2.3.1)和适量水溶解，用水稀释至1000mL，摇匀。4.5.2.2n号稀铂-钻色标系列溶液的配制取500号色标溶液（4.5.2.1a），按4.2.3.3法配成10、15、20、30、40、50、60、70、80、100号铂a.
钴色标溶液。
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b.若测定的试样色度大于100号，取4.5.2.1b.500号铂-钻色标溶液，按4.2.3.3a.法配成110,130150,200.300号铂-钻色标系列溶液。4.5.2.3浓硫酸：优级纯，密度为1.84g/mL，必要时用小于10号的乙醇作硫酸试验，按本法验证。4.5.3仪器
4.5.3.170mlL平底烧瓶：硬质玻璃制，空瓶质量为20士2名，球壁厚度要均勾，尺寸见图1。#16±1
*25±1
图70mL平底烧瓶
4.5.3.225mL比色管套，其玻璃颜色和刻线高度应相同。4.5.4分析步骤
4.5.4.1准备好沸水浴。
4.5.4.2吸取10.00ml试样于70mL平底烧瓶中，在不断摇动下，用量筒或快速吸管均匀加入10mL硫酸（15s内），充分混勾。立将烧瓶置于沸水浴中计时，准确煮沸5min，取出，自然冷却。移入25mL比色管，与铂-钻色标系列溶液进行自视比色。所结果表示至整数。
4.5.5结果的允许差
两次测定值之差不得超过10%。
4.6氧化试验
4.6.1原理
高锰酸钾为强氧化剂。在一定条件下试样中可以还原高锰酸钾的物质，与高锰酸钾反应，使溶液中的高锰酸钾颜色消褪。当加入一定浓度和体积的高锰酸钾标准溶液，在15土0.1C下反应，与标准比较，确定样品颜色达到色标时为其终点（记录分秒），即为氧化时间。氧化时间的长短，可衡量酒精中含还原355
性物质的多少。
4.6.2试剂和溶液
GB/T 394.2—94
4.6.2.1高锰酸钾标准溶液c(1/5KMnO.）=0.1mol/L：按GB601配制与标定。移入棕色瓶贮于冰箱中备用，有效期为半年。
4.6.2.2高锰酸钾标准使用溶液c(1/5KMnO4)=0.005mol/L使用时将0.1mol/L高锰酸钾标准溶液准确稀释20倍。此溶液须现用现配。4.6.2.3三氯化铁-氯化钴色标溶液的制备4.6.2.3.1三氯化铁溶液c(FeC1,)0.0450g/mLa。配制：称取4.7g三氯化铁，用1十40盐酸溶液溶解，并定容成100mL。用G.砂芯漏斗过滤，收集滤液，贮于冰箱中备用。
b.标定：吸取三氯化铁滤液10.00mL于250mL碘量瓶中，加水50mL、密度为1.19g/mL的盐酸3mL及碘化钾3g，摇匀，置于暗处30min。加水50mL，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时，加10g/L淀粉指示液1mL，继续滴定至蓝色刚好消失为其终点。c．按式(2)计算三氯化铁的含量：X = VI-V2) Xc× 0. 270 3
式中：X1 mL三氯化铁溶液中含有三氯化铁的质量，g；Vi——样液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL；V2—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L；·(2)
0.2703—一与1.00mL硫代硫酸钠标准溶液[c(Na2S,O）=1.000mol/L]相当的以克表示的三氯化铁的质量；
10—取样量,mL。
d.用1+40盐酸溶液稀释至每毫升溶液中含三氯化铁0.0450g。4.6.2.3.2氯化钻溶液c(CoCl2)=0.0500g/mL。称取氯化钻（CoC12·6Hz0)5.000g，精确至0.0002g，用1+40盐酸溶液溶解，并定容至100mL。4.6.2.3.3色标的配制
吸取三氯化铁溶液（4.6.2.3.1d.)0.50mL及氯化钻溶液（4.6.2.3.2)1.60ml于50mL比色管中，用1十40盐酸溶液稀释至刻度。4.6.3仪器与设备
4.6.3.150mL磨口比色管。
4.6.3.2高精度恒温水浴：15士0.1℃。4.6.3.3秒表：1s。
4.6.4分析步骤
用50mL磨口比色管取试样50.0mL，置于15士0.1℃水浴中平衡10min，然后用快速吸管加1.00mL0.005mol/L高锰酸钾标准使用溶液，立即加塞颠倒摇匀并计时，重新快速置于水浴中，与色标比较.直至试样颜色与色标一致，即为终点，记录时间。计算到达终点的时间，修约到分钟。4.6.5结果的允许差
两次测定值之差，若氧化时间在30min以上（含30min），不得超过1.5min；若氧化时间在30min以下，10min以上（含10min），不得超过1.0min若氧化时间在10min以下，不得超过0.5min。4.7醛
4.7.1第一法碘量法
4.7.1.1原理
G/T 394. 2-- 94 2
亚硫酸氢钠与醛发生加成反应，反应式为：0
R--H +NaHSO
用碘氧化过量的亚硫酸氢钠，反应式为：R
α—羟基磺酸钠
NaHSO, + 1, + H,O --- NaHSO, + 2HI加过量的NaHCO3，使加成物分解，醛重新游离出来，反应式为：H
--RCHO--NaHSO,+NazCO, +CO, + +H,OOH +2NaHCO,
d．用碘标准溶液滴定分解释放出来的亚硫酸氢钠，反应式同4.7.1.1b.4.7.1.2试剂和溶液
盐酸 c(HCI)=0. 1 mol/L 溶液。12g/L亚硫酸氢钠溶液。
碳酸氢钠溶液c(NaHCO.）一1mol/L。碘标准溶液c(1/2I2）=0.1mol/L：按GB601配制与标定。碘标准用溶液c(1/2I2）=0.01mol/L：使用时将0.1mol/L碘标准溶液准确稀释10倍。10g/L淀粉指示液：按GB603配制。4.7.1.3分析步骤
吸取试样15.0mL于250mL碘量瓶中，加水15mL、12g/L亚硫酸氢钠溶液15ml、0.1mol/L盐酸溶液7mL摇匀，于暗处放置1h。取出，用50mL水冲洗瓶赛，以0.1mol/L碘标准溶液（4.7.1.2d.）滴定，接近终点时，加淀粉指示液0.5mL，改用0.01mol/1.碘标准便用溶液（4.7.1.2e）滴定至淡蓝紫色出现（不计数）。加1mol/L碳酸氢钠溶液20mL，微开瓶塞，摇荡0.5min（呈无色），用0.01mo1/L碘标雅使用溶液继续滴定至蓝紫色为其终点。同时作空白试验。
4.7.1.4计算
× = V)Xc× 0. 022 × 10*
式中X-试样中的醛含量（以乙醛计），mg/LV,试样消耗碘标准使用溶液的体积，mLV.空自消耗碘标准使用溶液的体积，L：C碘标准使用溶液的浓度，mol/L（3）
0.022-与1.00mL碘标准使用溶液[c（1/212)1.000mo1/L］相当的以克表示的乙醛的质量。食用酒精，所得结果表示至四位小数。工业酒精，所得结巢表示至整数。4.7.1.5结果的允许差
两次测定之差，若醛含量大于5mg/L（0.0005g/100mL），不得超过5%：若醛含量小于，等于5mg/L，不得超过13%。
4.7.2第二法比色法
4.7.2.1原理
醛和亚硫酸品红作用时，发生加成反应，经分子重排后，失去亚硫酸，生成具有醒形结构的紫红色物357
质，其颜色的深浅与醛含堪成正比。4.7.2.2试剂和溶液
: GB/T 394.2-94
a.碱性品红-亚硫酸显色剂：称取0.075g碱性品红溶于少量80C水中，冷却，加水稀释至75ml，移入1L棕色细口瓶内，加50mL新配制的亚硫酸氢钠溶液（53.0gNaHSO：溶于100mL水中）、500mL水和7.5ml.密度为1.84g/mL的硫酸，摇匀，放置10~12h至溶液褪色并具有强烈的.二氧化硫气味，置于冰箱中保存。b．1g/L醛标准溶液
按乙醛：乙醛氨=1：1.386（m/m）的比值，称取乙醛氮0.1386g迅速溶于10℃左右的基准乙醇（无醛酒精）中，并定容至100mL。移入棕色试剂瓶内，贮存于冰箱中。c．醛标准使用溶液的制备
吸取1g/L醛标准溶液0.30、0.50.0.80、1.00、1.50、2.00、2.50及3.00mL，分别置于已有部分基准乙醇（无醛酒精）的100mL容量瓶中，并用基准乙醇稀释至刻度。即醛含量分别为3、5.8、10、15、20、25及 30 rmg/L。
4.7.2.3分析步骤
a.吸取与试样含量相近的限量指标的醛标准使用溶液及试样各2.00mL，分别注入25mL比色管中，各加水5mL、显色剂2.00mL，加塞摇匀，放置20min（室温低于20C时，需放入20℃水浴中显色），敢出比色。
b．用2cm比色Ⅲ，于555nm波长处，以水调零，测定其吸光度。4.7.2.4计算
式中：cx---试样中的醛含量（以乙醛计),mg/L；Ax-—试样的吸光度；
A-—醛标准使用溶液的吸光度；c—标准使用溶液的醛含量，mg/L。食用酒精，所得结果表示至四位小数。工业酒精，所得结果表示至整数。4.7.2.5结果的允许差
两次测定之差，若醛含量大于5mg/L（0.0005g/100mL），不得超过5%，若醛含量小于、等于5 mg/L，不得超过10%。
4.8杂醇油
4.8.1第一法（醇类测定)毛细管气相色谱法4.8.1.1原理
试样被气化后，随同载气同时进入色谱柱，利用被测定的各组分与固定相之间进行的气液两相间的溶解、解析等物化性质的差异，在柱内形成组分迁移速度的差异而得到分离。分离后的组分先后流出色谱柱，进入检测器，根据色谱图上各组分的保留值与标样对照定性；利用峰面积，以内标法定量。4.8.1.2试剂
甲醇，色谱纯，作标样用。以基准乙醇配成1g/L甲醇标准溶液。b.
正丙醇，色谱纯，作标样用。以基准乙醇配成1/L正丙醇标准溶液。正丁醇，色谱纯，作内标用。以基准乙醇配成1g/L正丁醇内标溶液。异丁醇，色谱纯，作标样用。以基准乙醇配成1g/L异丁醇标准溶液。异戊醇，色谱纯，作标样用。以基准乙醇配成1g/L异戊醇标准溶液。4.8.1.3仪器与设备
气相色谱仪：应符合GB9722要求。采用氢火焰离子化检测器，配有毛细管色谱柱联结装置。358
4.8.1.4操作条件
氢火焰离子化检测器（FID)。
GB/T 394.2--94
PEG20M交联石英毛细管柱，用前应在200C下充分老化。耗内轻0.25mm，柱长25~30m。载气（高纯氮）：流速为0.5～1.0mL/min，分流比为20：1~100：1，尾吹气约30mL/min。C
氢气：流速30ml/min。
空气：流速 300mL/min。
柱温的设定
随仪器而异，以选择仪器最佳灵敏度的流速为准，起始柱温为70C，保持3mnin然后以5C/min程序升温至100℃，直至异戊醇峰流出。以使甲醇、乙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇和异戊醇获得完全分离为准。为使异戊醇的检出达到足够灵敏度，应设法使其保留时间不超过10min。f
检测馨温度：200℃。
进样口温度：200℃。
，进样量与分流比的确定
应以使甲醇、正丙醇、异丁醇、异戊醇等组分在含量1mg/L时，仍能获得供测定的色谱峰为准。4.8.1.5分析步骤
#，校正因子值的测定
吸取1/L的正丙醇、异丁醇、异戊醇标准溶液各0.20mL及1g/L甲醇标准溶液1.00mL于10mL容量瓶中，准确加入1g/1的正丁醇内标溶液0.20mL，然后用基推乙醇稀释至刻度，混匀后进样1μL，色谱峰流出顺序依次为弹醇、乙醇、正丙醇、异丁醇、正丁醇（内标）、异戊醇。记录各组分蜂的保留时间并根据峰面积和添加的内标量，计算出各组分的相对质量校正因子值。事。试样的测定
取少量待测酒精试样于10mL容量瓶中，准确加入1g/L.的正丁醇内标溶液0.20mL，然后用待测试样稀释至刻度，混匀后，进样1。根据组分蜂与内标峰的保留时间定性，根据峰蜂面积之比计算出各组分的含量。4.8.1.6计算
式中.X.试样中组分的含量，mg/Lf组分的相对校正因子，
A.—作于值测定时内标的峰面积；A-作厂值测定时各组分的蜂面积：ml—作了值测定时各组分的量，g/L；m2—作f值测定时内标的量，g/.，A试样中各组分相应的蜂的面积
A,-—添加于试样中的内标峰的面积；0.020-—试样中添加内标的质量+g/1。准
X 0. 020 × 103
试样中杂醇油的含量以异了醇与异茂醇之和表示。食用酒精，所得结巢表示至四位小数。工业酒精，所得结果表示至整数。4.8.1.7结果的充许差
各组分两次测定值之差，若含量大于、等于10mg/L（0.001g/100mL），不得超过10%；若含量小359
于10mg/L，不得超过20%。
GB/T 394.2-94
4.8.2第二法比色法（对-二甲氨基苯甲醛法）4.8.2.1原理
除正芮醇外的高级醇，在浓硫酸作用下，都会脱水，生成不饱和烃（如：异丁醇变成丁烯，异戊醇变戒戊烯）。而不饱和烃与对-二甲氨基苯甲醛反应生成橙红色化合物，与标准系列比较定量。4.8.2.2试剂和溶液
a．浓硫酸：密度为1.84g/mL优级纯。b．对-二甲氨基苯甲醛显色剂：称取0.1g对-二甲氨基苯甲醛[(CH,),N·C.H,CHO]溶于优级纯硫酸中，并定容至200mL，移人棕色瓶内，贮存于冰箱中。c．1 g/l.杂醇油标准溶液。
吸取密度为0.8020g/mL的异丁醇1.25mL及密度为0.8092g/mL的异戊醇1.24mL，分别置于已有部分基准乙醇（无杂醇油酒精)的100 mL容量瓶中，以基准乙醇稀释至刻度。再分别以基准乙醇稀释10倍，即得1g/L异丁醇溶液（甲液）及1g/L异戊醇溶液（乙液）。分别按甲+乙1十4及甲+乙=3+1的比例混合，即得1号及2号1g/L杂醇油标准溶液。d．杂醇油标准使用溶液：
取1号1g/L杂醇油标准溶液0.20、0.50、1.00、1.50、2.00mL及2号标准溶液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、20.00、30.00、40.00mL，分别注入100mL容量瓶中，以基准乙醇稀释至刻度。即杂醇油含量分别为2、5、10、15、20及20、40、60、80、100、200、300、400mg/L。注：1号杂醇油标准溶液适用于食用酒精和工业酒精的优级（优等品）；2号适用于食用酒精的普通级和工业酒精的一等品、合格品。
4.8.2.3分析步骤
4.8.2.3.1工作曲线的绘制（回归方程的建立）a．根据样品中杂醇油的含量，吸取相近的4个以上不同浓度的杂醇油标准使用溶液各0.50mL，分别注入25ml比色管中，外用冰水浴冷却，沿管壁加显色剂10mL，加塞后充分摇勾，同时置于沸水浴中，20 min后，取出，立即用水冷却。b．根据其含量的高低，立即用0.5cm或1cm比色Ⅲ，在波长425nm处，以水调零，测定其吸光度。
以标准使用溶液中杂醇油含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。或以函数计算器建立线性回归方程A二mc十b(b为常数项，m为回归系数)进行计算。4.8.2.3.2试样的测定与计算
a．吸取试样0.50ml，按4.8.2.3.1中的a.和b.显色及测定吸光度。根据试样的吸光度在工作曲线上查出试样中的杂醇油含量，或用回归方程直接计算。b.或吸取与试样含量相近的限量指标的杂醇油标准使用溶液及试样各0.50mL。按4.8.2.3.1中的a.和b，显色并直接测定吸光度。按式（7)计算：Cx
式中：cx一一试样中的杂醇油含量（以异丁醇与异戊醇之和表示），mg/L;Ax试样的吸光度；
A—杂醇油标准使用溶液的吸光度；一标准使用溶液的杂醇油含量，mg/L。食用酒精，所得结果表示至四位小数。工业酒精，所得结果表示至整数。4.8.2.4结果的允许差
两次测定值之差，若杂醇油含量大于、等于10mg/L（0.001g/100mL），不得超过10%，若杂醇油360
含量小于10mg/l，不得超过20%。4.9甲醇
4.9.1第法气相色谱法
GB/T 394.2-94
测定方法的源理、试剂和溶液、分析步骤与计算见4.8.1。其两次测定值之差不得超过5%。4.9.2第二法变色酸比色法
4.9.2.1原理
甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化成甲醛，用偏重亚硫酸钠除去过量的KMnO，甲醛与变色酸在浓硫酸存在下，先缩合，随之氧化，生成对醒结构的蓝紫色化合物。与标准系列比较定量。4.9.2.2试剂和溶液
a、30g/L高锰酸钾-磷酸溶液
称取3g高锰酸钾，溶于15mL85%（m/m）磷酸和70mL水中，混合，用水稀释至100mL。b、100g/L偏重亚硫酸钠（NazS,Os）溶液。“、变色酸题色剂
称取0.1g变色酸（CioH.OgS2Naa）溶于10mL水中，边冷却，边加90mL90%（m/m）硫酸，移入棕色瓶中，瞿于冰箱保存，有效期为一周。d、10 g/L甲醇标准溶液
吸取密度为0.7913g/mL的甲醇1.26mL，置于已有部分基准乙醇（无甲醇酒精）的100mL容量瓶中，并以基准乙醇稀释至刻度。e.甲醇标准使用溶液
吸取10g/1.甲醇标准溶液0、1.00、2.00、4.00.6.00.8.00、10.00、15.00.20.00及25.00mL,分别注入100mL容量瓶中，并以基准乙醇稀释至刻度。邦甲醇含量分别为0、100、200.400、600、800、1000、1 500 及 2 500 mg/L。
4.9.2.3仪器与设备
a．恒温水浴：70士1℃。
群、分光光度计：符合GB9721要求。4.9.2.4分析步骤
4.9.2.4.1工作曲线的绘制（回归方程的建立）a，吸取甲醇标准使用溶液和试剂空白各5.00mL，分别注入100mL容量瓶中，加水稀释奎刻度。
，根据样品中甲醇的含量，吸取相近的4个以上不同浓度的甲醇标准使用液各2.00ml，分别注入25mL比色管中，各加高锰酸钾-磷酸溶液1mL放置15min。加100/L偏重亚硫酸钠溶液0.6mL，使其脱色。在外加冰水冷却情况下，沿管壁加显色剂10mL，加塞摇匀，置于70士1℃水浴中，20min后，取出，用水冷却10min。
c.立即用1cm比色血，在波长570nm处，以零管（试剂空白）调零，测定其吸光度。d以标准使用液中甲醇含量为横坐标，相应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。或以函数计算器建立线性回归方程A=mc十b为常数项，m为回归系数）进行计算。4.9.2.4.2试样的测定与计算
a.取试样5.00m，注入100mL容量瓶中，加水稀释至刻线。吸取试样和试剂空白各2.00mL，按4.9.2.4.1中的b.和c，显色及测定吸光度。根据试样的吸光度在工作曲线上查出试样中的甲醇含量，或用回归方程计算。
b.或吸取与试样含量相近的限量指标的甲醇标准使用液及试样各2.00m。按4.9.2.4.1中的b。和c显色并真接测定吸光度。按式(8)计算：361
GB/T 394.2--94
武中：x-试样中的甲醇含量.mg/1Ax--试样的吸光度；
A甲醇标准使用溶液的吸光度；
t一标准使用溶液的甲醇含量，mg/L。食用酒精，所得结果表示至两位小数。工业酒精，所得结果表示至整数。4.9.2.5结果的允许差
两次测定值之差，若甲醇含量大于、等于600mg/L（0.06g/100mL），不得超过5%，若年醇含量小于600mg/L，不得超过10%。
人9.3第法嘉红-亚硫酸比色法
4.9.3.1原理
试样的甲醇在磷酸溶液中，被高锰酸钾氧化戒甲醛，反应式为：5CH,OH → 2KMnO, + 4H,PO, -- 2KHzPO. + 2MnHPO. -- 5HCHO + 8H,O 甲醛与亚硫酸品红（无色）作用生成蓝紫色化合物，与标准系列比较定量。4.9.3.2试剂和溶液
a.30g/L.高锰酸钾-磷酸溶液：同4.9.2.2a.。h.50g/1.草酸-硫酸溶液
称取5g草酸（H,C,0，·H20），溶于40℃左右1+1硫酸溶波中，并定容至100mL。碱性品红-亚硫酸溶液
称取0.2g碱性品红，溶于80℃的120m水中，加入100g/L无水亚硫酸钠溶液20mL、密度为1.19g/mL盐酸2mL，加水稀释至200mL。放置1h，使溶液褪色并应具有强烈的二氧化硫气味（不褪色者，碱性品红不能用），贮于棕色瓶甲，置于低温保存。d，10g/L甲醇标准溶液：同4.9.2.2d，。甲醇标准使用溶液：同4.9.2.2e.。e.
4.9.3.3分析步骤
4.9.3.3.1工作曲线的绘制（回归方程的建立）吸取甲醇标准使用溶液和试剂空白各5.00mL，分别注入100mL容量瓶中，加水稀释至刻a.
根据样品中甲醇的含量，吸取相近的4个以上不同浓度的甲醇标准使用溶液和试剂空白各b.
5.00ml..分别注入25ml.比色管中，各加高锰酸钾-磷酸溶液2.00mL放置15min。加草酸-磷酸溶液2.00ml.混匀，使其脱色。加品红-瓶硫酸溶液5.00m，加塞摇匀，置于20℃水浴中放置30min，取出。立即用3cm比色Ⅲ，在波长595nm处，以零管（试剂空白）调零，测定其吸光度。c.
、以标准使用溶液中甲醇含量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。或以函数计算器建立线性回归方程A一mc+b(b为常数项，m为回归系数）进行计算。4.9.3.3.2试样的测定与计算
吸取试样5.00mL，注入100mL容量瓶中，加水稀释至刻线，吸取上述制备好的试样液（4.9.3.3.2a.）和试剂空白（4.9.3.3.1a.）各5.00ml，按4.9.3.3.1中的b.和c.显色及测定吸光度。根据试样的吸光度在工作曲线上查出试样中的甲醇含量，或用回归方程计算。b.或吸取与试样含量相近的限量指标的甲醇标准使用溶液（4.9.3.3.1a.）及试样液（4.9.3.3.2a.）各2.00ml，按4.9.3.3.1中的b.和c.显色并直接测定吸光度。计算同4.9.2.4.2h.。食用酒精，所得结果表示至两位小数。工业酒精，所得结果表示至整数。4.9.3.4结果的死许差
GB/T 394. 2-94
两次测定结果之差，若甲醇含量大于、等于600mg/L（0.06g/100ml），不得超过5%，若甲醇含量小下600mg/1，不得超过10%。
4.10.1原理
利用酸碱中和滴定。
4.10.2试剂和溶液
4.10.2.110g/1.酚献指示液：按GB603配制。4.10.2.2无二氧化碳的水：按GB603制备。4.10.2.3氢氧化钠标准溶液[c(NaOH)m0.1mol/L]：按GB601配制与标定。4.10.2.4氢氧化钠标准使用溶液Lc（NaOH）一0.02mo1/11：使用时将0.1mol/L氢氧化钠标准溶液以无二氧化碳的水准确稀释5倍。4.10.3仪器
5mL碱式滴定管。
4.10.4分析步骤
取试样50mL于250mL锥形瓶中，先置于沸腾的水浴中保持2min，取出，立即塞以钠石灰管，用水冷却。再加无二氧化碳的水50酚酸指示液2滴，以0.02mo1/L氢氧化钠标准溶液滴定至呈微红色，30s内不消失即为终点。
4.10.5计算
X VXcX 0. 060 × 100
式中：X-试样的含酸量（以乙酸计）mg/L：.
滴定试样时消耗氢氧化钠标准使用溶液的体积，mL；c-氧化钠标准使用溶液的浓度，mol/（9）
0.060-一与1.00m氢氧化钠标准溶液[c(Na0H）=1.000mo1/相当的以克表示的乙酸之质：
取样量，ml.
食用酒精，所得结果表示至四位小数。工业酒精，所得结巢表示至整数。4.10.6结果的允许差
两次测定值之差不得超过10%。
4.11.1第法皂化法
4.11、1、1原理
试样用碱中和游离酸后，加过量的氢氧化钠标准溶液加热回流，使配皂化，剩余的碱用标准酸中和，以酚献作指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液回滴过量的酸。4.11.1.2试剂
a：氢氧化钠标准溶液c(NaOH)=0.1mol/L：按GB601配制与标定。1，氢氧化钠标准滴定溶液c(NaOH）0.05mo1/L：使用时将0.1mol/L氢氧化钠标准溶液雅确稀释倍。
c、硫酸标准溶液c(1/2H2S0,)-0.1mol/L：按GB601配制与标定。d．10g/l.酚指示液：按GB603配制。4.11.1.3仪器
a：同流装置-套：500mL硼硅酸盐玻璃制成的磨口锥形烧瓶，同时配有400mm长的球形冷凝管。
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