DB37/T3737—2019
高氯水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法

2019-12-05发布
2020-01-05实施

前言

本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。
本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。
本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。
本标准起草单位：山东省环境监测中心。
本标准主要起草人：王德明、王文雷、宋永超、魏征、许艳芳、刘金芝、金玲仁。

警告：本方法所用试剂硫酸汞剧毒，实验人员应避免直接接触。样品前处理过程应在通风橱中进行。

1 范围

本标准规定了测定高氯水质中化学需氧量的重铬酸盐法。
本标准适用于氯离子质量浓度1000 mg/L~30000 mg/L的地表水、生活污水及工业废水等水质化学需氧量（COD）的测定。
取样量为20.0 mL时，方法的检出限为4 mg/L，方法的测定下限为16 mg/L。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB 11896 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法
HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范
HJ/T 195 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法
HJ 535 水质 氨氮的测定 纳氏试剂分光光度法

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。

3.1
高氯水质 high chlorinated water

3.2
表观COD apparent COD
指在一定条件下，由水样所消耗的重铬酸钾的量，经换算后得到的氧的质量浓度。

3.3
氯离子校正值 chlorine ion correction value
指水样中被氧化的氯离子生成的氯气所对应氧的质量浓度。

4 方法原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度，即为表观COD。将水样中未络合的氯离子经重铬酸钾氧化以氯气形式导出，用氢氧化钠溶液吸收后，用硫代硫酸钠滴定，得到氯离子校正值。表观COD与氯离子校正值之差为水样真实的COD。

5 干扰和消除

本方法用0.250 mol/L重铬酸钾测定，铵离子浓度（以N计）大于25 mg/L时，对COD测定产生正干扰，可用加碱氮吹方法消除铵离子的干扰。水样中铵离子的浓度可采用HJ 535或HJ/T 195进行测定。

6 试剂和材料

除非另有说明，分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的纯水。

6.1 硫酸：ρ(H₂SO₄)=1.84 g/mL。
6.2 重铬酸钾（K₂Cr₂O₇）：基准试剂，使用前在105 ℃烘箱中干燥至恒重。
6.3 硫酸银（Ag₂SO₄）。
6.4 硫酸汞（HgSO₄）。
6.5 硫酸亚铁铵：[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]。
6.6 邻苯二甲酸氢钾（KHC₈H₄O₄）：基准试剂，使用前在105 ℃烘箱中干燥2 h。
6.7 七水合硫酸亚铁（FeSO₄·7H₂O）。
6.8 硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃·5H₂O）。
6.9 无水碳酸钠（Na₂CO₃）。
6.10 碘化钾（KI）。
6.11 氯化钠（NaCl）：基准试剂，使用前在500 ℃~600 ℃灼烧40 min~50 min。
6.12 可溶性淀粉。
6.13 氢氧化钠（NaOH）。
6.14 硼酸。
6.15 硫酸溶液：1+9。
6.16 硫酸溶液：1+5。

6.17 重铬酸钾标准溶液：
a) 重铬酸钾标准溶液 I：c(1/6 K₂Cr₂O₇)=0.250 mol/L。准确称取12.2580 g重铬酸钾（6.2）溶于水中，转移至1000 mL容量瓶中，定容至刻度，混匀。
b) 重铬酸钾标准溶液 II：c(1/6 K₂Cr₂O₇)=0.0250 mol/L。将重铬酸钾标准溶液 I（6.17 a）稀释10倍。

6.18 硫酸银-硫酸溶液。称取10 g硫酸银（6.3），加到1 L硫酸（6.1）中，置1 d~2 d使之溶解，并混匀，使用前小心摇匀。

6.19 硫酸汞溶液：ρ(HgSO₄)=300 g/L。称取30 g硫酸汞（6.4）溶于100 mL硫酸溶液（6.15）中，混匀。

6.20 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：
a) 硫酸亚铁铵标准滴定溶液 I：c[(NH₄)₂Fe(SO₄)₂·6H₂O]≈0.1 mol/L。称取39 g硫酸亚铁铵（6.5）溶解于水中，加入20 mL硫酸（6.1），待溶液冷却后稀释至1000 mL。每日临用前，必须用2