ICS13.060 Z 16 DB37 山东省地 方 水质 标准 DB37/T3738—2019 磺胺类、喹诺酮类和大环内酯类抗生素的测定 固相萃取/液相色谱-三重四极 杆质谱法 Waterquality-Determinationofantibioticsof Sulfonamides,QuinolonesandMacrolidesby solid phase extraction-Liquid chromatographytriplequadrupolemassspectrometry 地方标准信息服务平台 2019-12-05发布 山东省市场监督管理局 2020-01-05实施 发布 前言 1 2 3 4 5 6 7 8 9 范围 规范性引用文件 方法原理 干扰与消除 试剂和材料 仪器和设备 样品 分析步骤 结果计算与表示 10 11 精密度和准确度 质量保证和质量控制 废物处理 12 附录A（规范性附录） 附录B（资料性附录） 附录C（资料性附录） 目 方法的检出限和测定下限， 质谱参考条件 方法的精密度和准确度 次 DB37/T3738—2019 I 2 9 10 11 地方标准信息服务平台 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由山东省生态环境厅提出并组织实施。本标准由山东省环保标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省环境监测中心。DB37/T3738—2019 本标准主要起草人：郭文建、张慧、朱晨、王桂勋、岳太星、李红莉、丁波涛，地方标准信息服务平台 1I DB37/T3738--2019 水质磺胺类、喹诺酮类和大环内酯类抗生素的测定固相萃取 液相色谱-三重四极杆质谱法 警告：实验中使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化学品的直接接触。样品制备过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。 1范围 本标准规定了测定水中磺胺类、喹诺酮类和大环内酯类抗生素的固相萃取/液相色谱-三重四极杆质谱法。 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中磺胺间甲氧啶、磺胺嘧啶、磺胺二甲氧啶、磺胺甲恶唑、磺胺二甲嘧啶、诺氟沙星、环内沙星、氧氟沙星、氟罗沙、脱水红霉素、罗红霉素、螺旋霉素12种抗生素的测定。 当取样500ml，定容体积为1.0ml，进样体积为20u1时，方法检出限为0.001μg/L～0.007叫g/L，测定下限为0.004μg/L~0.028μg/L，详见附录A。2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T164地下水环境监测技术规范3方法原理 方 水样中的抗生素类化合物经固柏萃取法富集、净化后，用液相色谱-三重四极杆质谱法分离检测。浩息服 根据化合物的保留时间和特征离子峰定性，南标法定量。4干扰与消除 金属离子与抗生素能形成络合物，使固相萃取效率降低，可向水样中加入二胺四乙酸二钠抑制络合物的形成。水中余氯等其他具有氧化性的有机物会干扰磺胺类抗生素的测定，可向水中加入抗坏血酸消除干扰。 5试剂和材料 专 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。5.1盐酸：p（HC1）=1.19g/ml。1 5.2硫酸：p（HSO,）=1.84g/ml。5.3乙腈（CH.CN）：色谱纯。 5.4甲醇（CH.OH）：色谱纯。 5.5甲酸（HCOOH）：色谱纯。 5.6乙二胺四乙酸二钠（CicHiNNa.0·2H20）5.7抗坏血酸（C.H.0g）。 5.8盐酸溶液：1+1。 DB37/T3738—2019 5.9硫酸溶液：c（HS0）=4.0mol/L。量取22ml硫酸（5.2），缓慢加入到水中，待温度降至室温后用水定容至100ml。 5.10pH2.0去离子水：用盐酸（5.8）溶液调节去离子水至pH为2.0。5.110.1%甲酸溶液：量取0.5ml甲酸（5.5），缓慢加入水中，用水定容到500ml。5.12甲醇/乙腈混合溶液：1+1。5.130.1%甲酸甲醇/乙混合溶液：量取0.5m1甲酸（5.5），缓慢加入到甲醇/乙混合溶液（5.12）中，用甲醇/乙睛混合溶液（5.12）定容至500ml。5.14稀释溶剂：3+1。取75ml0.1%的甲酸溶液（5.11）和25ml0.1%甲酸甲醇/乙腈混合溶液（5.13）于玻璃容器中，混合均匀。 5.15标准贮备液：p=100mg/L。准确称取10.0mg抗生素类化合物标准物质，用甲醇溶解后，转移到100m1棕色容量瓶中，定容至标线。此溶液在-10℃以下避光可保存1年。也可以直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明保存。5.16脱水红霉素标准贮备液：p=2.00mg/L。脱水红霉素可直接购买标准物质（纯度≥95%）或者由红毒素制备。量取400μ1100mg/L红霉素备液于20ml棕色瓶中，加入19.6ml甲醇（5.4），然后加入约10μ1硫酸溶液（5.9）调pH至3.0，室温下震荡4h，于-10℃以下避光可保存2个月。5.17标准使用液：p=1.00μg/ml。将12种抗生素类化合物标准贮备液（5.15）用适量的甲醇（5.4）稀释，临用现配。 5.18内标贮备液：p=200μg/ml。内标物为阿特拉津-\C3。可用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用适量的甲醇（5.4）溶解。也可直接购买有证标准溶液。贮备液应在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。 5.19替代物贮备液：:=200ug/ml。喹诺酮类替代物为环丙沙星-Ds，磺胺类替代物为磺胺二甲氧嘧啶-D、大环内酯类替代物为脱水红素-D6。可用标准物质配制，标准物质纯度大于99.0%，用适量的甲醇（5.4）溶解。也可直接购买有证标准溶液。贮备液应在-10℃以下避光保存或参照制造商的产品说明。 5.20内标使用液：2.00μg/ml。将内标贮备液5.18）用适量的甲醇（5.4）稀释。内标使用液于-10℃以下避光保存，保质期1个月。 5.21替代物使用液：2.00μg/m1。将替代物贮备液（9）可适量的甲醇（5.4）稀释。替代物使用液于-10℃以下避光保存，保质期1个月。5.22固相萃取柱：填料为二乙烯苯和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物（HLR）或同等柱效的萃取柱，规格为6ml/500mg。 5.23滤膜：0.7μm玻璃纤维或其他材质等效滤膜。5.24滤膜：0.22μm聚四氟乙烯或其它等效滤膜。5.25氮气：纯度≥99.99%。 6仪器和设备 台 2