ICS 67.050
X 04

DB 22
吉林省地方标准
DB22/T 2684-2017

大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的测定 气相色谱-质谱/质谱法
Determination of boscalid and fenhexamid residues in rice - GC-MS/MS

2017-09-30 发布
2017-11-30 实施
吉林省质量技术监督局 发布

前言

本标准按照 GB/T 1.1-2009 和 GB/T 20001.4-2015 给出的规则起草。
本标准由吉林出入境检验检疫局提出并归口。
本标准起草单位：吉林出入境检验检疫局技术中心。
本标准主要起草人：赵韫慧、傅瑶、杨璐、胡婷婷、宋清莲、顾婷婷、曹海微、邢燕燕。

1 范围
本标准规定了大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的气相色谱-质谱/质谱测定方法。本标准适用于大米中环酰菌胺和啶酰菌胺残留量的测定和确证。

2 规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

3 原理
试样中残留的环酰菌胺和啶酰菌胺采用乙腈溶液提取，经无水硫酸镁及氯化钠盐析分层，提取液经无水硫酸镁、PSA 吸附剂和 C18 固相吸附剂分散固相萃取净化，气相色谱-质谱/质谱检测和确证，外标法定量。

4 试剂或材料
除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。
4.1 乙腈（CH3CN）：色谱级。
4.2 氯化钠（NaCl）。
4.3 环酰菌胺标准物质（Fenhexamid，CAS 号：126833-17-8，分子式：C13H13Cl2N4O2）：纯度大于等于 98.0%。
4.4 啶酰菌胺标准物质（Boscalid，CAS 号：188425-85-6，分子式：C18H14Cl2NO）：纯度大于等于 98.0%。
4.5 C18 固相吸附剂：粒径 40-60 μm。
4.6 乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附剂：粒径 40-60 μm。
4.7 无水硫酸镁：550℃灼烧 4 h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。
4.8 环酰菌胺和啶酰菌胺标准品：纯度大于或等于 97%。
4.9 环酰菌胺和啶酰菌胺标准储备溶液：分别准确称取按其纯度折算为 100% 质量的环酰菌胺和啶酰菌胺各 50.0 mg，分别用丙酮溶解并定容至 100 mL，浓度相当于 500 mg/L，储备液在 -18℃避光保存。
4.10 环酰菌胺和啶酰菌胺混合标准工作溶液：根据需要，用环酰菌胺和啶酰菌胺标准储备溶液配制成 1.0 μg/mL 混合标准工作溶液。吸取适量的上述混合标准溶液 0.01、0.02、0.05、0.1 和 0.2 mL，用丙酮定容至 1 mL，配制成混合标准工作溶液，现用现配。
4.11 微孔滤膜：0.22 μm，有机型。

5 仪器
5.1 气相色谱-串联质谱仪，电子轰击源（EI 源）。
5.2 电子天平：感量 0.01 mg 和 0.01 g。
5.3 高速均质器：8000 r/min。
5.4 离心机：10000 r/min。
5.5 氮吹仪。
5.6 涡旋混合器。

6 样品制备与保存
取有代表性样品，粉碎，磨细，按四分法缩分至 1 kg，均分成两份作为试样，过 0.28 mm 筛，装入洁净的样品袋内，密封并标明标记，备用。

7 分析步骤
7.1 提取
称取 2.0 g（精确到 0.01 g）均质试样于 50 mL 具塞离心管中，加入 10.0 mL 乙腈溶液、4.0 g 无水硫酸镁、1.0 g 氯化钠，高速均质 1 min，10000 r/min 离心 5 min，吸取 5 mL 提取液于 15.0 mL 具塞离心管中，待净化。

7.2 净化
准确吸取提取液于预先加有 250 mg C18、250 mg PSA 吸附剂的离心管中，涡旋 1 min，以 4000 r/min 离心 5 min，静置 10 min，准确吸取 1.0 mL 上清液，水浴 45℃氮气吹至近干，丙酮定容至 1.0 mL，0.22 μm 滤膜过滤，供 GC-MS/MS 分析。

7.3 空白试验
除不称取试样外，均按 7.1、7.2 进行。

7.4 测定
7.4.1 气相条件-质谱/质谱条件
a) 色谱柱：HP-5MS 石英毛细管色谱柱 (30 m × 0.25 mm, 0.25 μm)。
b) 进样口温度：260℃。
c) 载气为 99.999% He 气，恒流模式，流速为 1.0 mL/min。
d) 离子源温度：280℃。
e) 电离能量：70 eV。
f) 柱温：100℃。
g) 程序升温：60℃保持 1 min，以 15℃/min 升温至 300℃，保持 5 min。
h) 接口（传输线）温度：280℃。
i) 电子轰击电离源（EI），选择反应监测模式（SRM），选择离子监测条件见表 1。
j) 溶剂延迟时间：5 min。
k) 进样量：1.0 μL。
l) 进样方式：不分流。

表 1 选择监测离子及碰撞能量
啶酰菌胺：监测离子 (m/z) 111.80/75.89（定量离子）；碰撞能量 (eV) 10。
环酰菌胺：监测离子 (m/z) 139.80/111.81；碰撞能量 (eV) 10。
环酰菌胺：监测离子 (m/z) 177.00/113.01（定量离子）；碰撞能量 (eV) 15。
环酰菌胺：监测离子 (m/z) 177.00/78.01；碰撞能量 (eV) 22。

7.4.2 定性分析
在同一色谱/质谱条件下进行标准溶液和样品溶液的测定，如果样品溶液中检出的色谱峰的保留时间与标准物质色谱峰的保留时间一致，所选择的两对子离子的质荷比也一致，而且样品定性离子的相对丰度与浓度相当标准工作溶液的定性离子的相对丰度相比较，相对标准偏差不超过表 2 规定的范围，则可判定样品中存在该物质。标准溶液的选择离子监测色谱图参见附录 A。

表 2 定性确定时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 >50%：允许的相对偏差 ±20%。
相对离子丰度 >20% 至 50%：允许的相对偏差 ±25%。
相对离子丰度 10% 至 20%：允许的相对偏差 ±30%。
相对离子丰度 ≤10%：允许的相对偏差 ±50%。

7.4.3 定量测定
根据试样中被测样品溶液中被测组分的含量情况，选取响应值相近的标准溶液进行分析，对于高浓度样品须适当进行系列稀释。标准溶液和样品溶液中被测组分的响应值均应在仪器线性响应范围内。在上述色谱条件下，环酰菌胺的参考保留时间为 18.44 min；啶酰菌胺的参考保留时间为 15.94 min。