SL 392-2007 固相萃取气相色谱／质谱分析法(GC／MS)测定水中半挥发性有机污染物 SL392-2007 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS 13. 060
中华人民共和国水利行业标准
SL392-2007
固相萃取气相色谱/质谱分析法
(GC/MS)测定水中半挥发性
有机污染物
Determination of semivolatile organic compounds in water by solidphase extraction-gas chromatography/massspectrometry(GC/MS)
2007-08-20发布
2007-11-20实施
中华人民共和国水利部发布
中华人民共和国水利部
关于批准发布水利行业标的公告2007年第7号
中华人民共和国水利部批准以下5项标准为水利行业标准，现予以公布。YKAoNrKca
100七年八月二十日
标准多称
有机分析样品前处理方法
固相萃取气相色谱/质谱分析法（GC/MS）测定水中半挥发性有机污染物
吹扫辅巢气相气谱/塔分析法（GC/MS）测定水中挥发性有机污染物
铅、锯、机、磷等34种元素的测定地表水资源质量评价技术规程
标准编号
SL391—2007
ST. 392 -2007
S1.393—2007
S1.3942007
SI.396—2007
替代标准号
发布口期
2007.08.20
2007.U8.20
2007.08.20
2007.08.20
2007.08.20
实施月期
2007.1t.20
2007,11.20
2007.11.20
2007.11.20
2007.11.20
方法概述
干扰消除
仪器及材料
水样的采集与保存
结果处理
质量保证
方法的回收率、相对标准偏差和检出限11
YKAONKAa
SL 392—2007
SL392—2007
为满足我国当前水质监测的需要，参考关国环保局标准分析方法525.2，按照国家技术监督局发布的GB/T1.1-2000《标准化T.作导则第1部分：标准的结构和编写规则\、GB/T20001.4-2001《标准编马规则第4部分：化学分析方法》。编制本标准。本标推包括以下内容：
范国：
-术语，
方法概述
下扰消除：
仪器及材料：
试剂：
水样的采案与保存；
-步骤；
结果处理，
质量保证：
方法的回收率，相对标准偏差和检出限。本标推批准部门：中华人民共和国水利部。本标准主持机构：水利部水文局。本标准解释单位，水利部水文局。本标准主编单位：水利部水环境监测评价研究中心。本标准出版、发行单位：中国水利水电出版社。本标雅主要起草人，周怀东、刘玲花、刘晓茹、高继军、陆瑾、程东升。本标准审查会议技术负责人：齐文府。本标准体例格式审查人：乐枚。V
GC/MSJ
固相萃取气相色谱/质谱分析法
测定水中半挥发性有机污染物
本标准适用于地技水，地下水及饮用水中半挥发性有机物的定性和定量测定本标准可检测的76种半挥发性有机物见表1。衰1本标准可换测的半挥发性有机物来号
范（Acenaphthylene)
些氏剂（Aldrin)-
点(Anthracene)
阿特拉通(Atrat on)\
阿特拉律（Atrazine)-
卉 (a) 草 (Benzo [a] anthracene)合
华井 (b) 荧放 (Henzo [L. Iluorunthutre>苯并 (k) 荧球 (Benzo [k] luoranthene)苯井(a)花(Benso 「a] pyrene)莘并 (g. h, i) 花 Herzu Lg, h, 汀 perylerne荧意《flupraathene)
邦羊二甲酸基苯禁酯（Butylbcnzylphthalate）o
氯丹（alphaChilorlate}
-氯丹 (gamma-Chlardanc)\
百菌清（Chlprothalnil)
毒牌(tchlorpyrifos]*
2-氯联苯(2-Chlseubiphenyl)+
（Chryaene)
草冲津(Cyanaxine).
草灭特（Cyelaate)
四氨代对苯二甲散二甲酯 [,Dari hal (rxCPA)7-4, 4'- DDD
4 4° - DDE
A, 4'- DDT
二曦农(Diazinon)
二荤 (， J)甚(Dibehz[，J] thrucene)郭萍二甲噬二正丁酮 (Di -n -Butylphthalate)。2,-氯联苯（2.3-Dielilarobiphenyl)故故果（Diehlarvus）
狄氏剂（Dieldrin）
KAONKAA
定量商了
SE 392--2007
化学文期服务
定量商子
179176
101,100
226,229
237,165
318,316
237,165
139、279
185,79
81,263
署记号
208 96- K
309 - 00 - 2
120 -12 -7
1610-17-9
1912 -24 -9
56 - 55 - 3
203-82-3
207 -D8 - 9
50-32 -8
191 -24 - 2
206 -44-0
85-687
5103 -71 - 9
5103-74-2
2921 -88-2
2051-60-7
218 -01 -9
2172546
1134 -23 -2
1861-32 -1
72 - 54 - 8
72 - 55 - 9
50 - 29 - 3
333- 41 - 5
53 - 70 - 3
B4 - 74 - 2
1560591
62 - 73 -7
60 - 53 -1
SL392—2007
邻草二甲酸二乙酯（Diethylphthalate）合
表 1 [续]
二酯一（2-乙基口基）（Di[2-ethyhexyl]adipate)：邻苯二二（2-乙己基）酯（Di[2-ethylhexy]phthalate)-邻苯二甲晚一甲酯（1)imethylphthalate）2、1-二硝基甲苯《2,4-Linitratohuene)2、6-二硝基甲(2，6-1initrotaluene联萍甲酸胺（Diphenamid)
乙拌磷（Disulfoton)。
艺拌牌亚枫（LisulfotonSulfaxide)乙摔薛枫（riaulfurtunSullone)黏丹I(Endosul[an 1)
1I （Endogulfan II)-
硫州硫酸酯 (Endlosulfan Sulfate)-异氏剂（Endrin）
异狄氏剂醇（Endrin Aldshyde）蓉（Fluarene）
七氧（Heptachlor)
环载七氯（Hepuchlor Epuxide)。环氧七氯-并体B(lheptachlor ejkoxile-iaomer B）2, 2,3.3.4,1',6—氯联萃(2,2\,3,3',4,4',\-Hepachlow-liphenyl3六就花（Hexnchlorubenzene)t
2.2',4.4',5.6'-六氟联苯（2、2,1,4,5.6'-Hexachloro-biphenyD.a-六大入（[lexachlorocyclohexane,alpha）-六人六（Hexachlorocyelahexane，beta)）拉洗磷（Malaihion）
对硫磷(Parathion)
2,2’,3.3\,4,5',6.5”八联（2.2',3,3,4,5',6.6Otachloro-biphenyl)五氢联茶（Pentaehkrpbiphenyt)工城配（Penlachiorophenoi5
菲(Phenanthrene)\
顺-氢菊酮(cis·Permethrin)
反-氯菊酯（rTans-Pemethrin）扑炎通（Prometon)
补草剂(Prometryn)
寿草安（Propacllor)
扑火律（Propazine)
(Pyrche）
西玛率（Simazine)
去草净（Terbutryn)
定民肉子
定量离子
81,281
355,351
183,219
183,219
125,127
化学文捐服务
登记号
81 - 66
103 -23-1
117-81 -7
131-11 -3
-121-14 -2
60 -20 - 2
957-51- 7
298-04—4
2457 -07 - 6
2497-06-5
959 -9R -8
33213-65-9
1031-07-8
72 -208
7421 93 -4
86-73-7
7644 - B
102 - 57 -3
52663-71- 5
118 - 74 -1
60145 -22 - 4
319 - 84 -6
319-85-7
121-753
56 - 36 - 2
40186-71-8
h0233-25-2
87 - 86 -5
: 85 -01-8
54774 - 45 -7
51877 -74 -8
1510-18-0
7287-19-6
1918 -16 -7
139-40-2
129-00-0
122349
R86 - 50 -n
表1【续】
2，2+4，4'-四报联举（22'、4，4Telrachlorobiphenyl>本条井·(Toxaplhene)
2，4，5-=报车2，4，5-Trichlorobiphenyl)特丁醇(Trieyclazole)
氧乐灵（Triflurelin\
火草狂（Vrnolate)
对硝基氧革《p-nitruchlureohe未验证有机物，
2术语
1 定量离子
SL:392--2007
化学文辅服务
定量离子
111,157
霍记号
2427 - 79 -8
8001 - 35 - 2
15862-07-4
11811782
1582-09 -8
1929 -- 77 - 7
100-0 5
内标(IS)
以已知量加入到样品、标准溶液中的纯物质。用丁测尽待测物和回收率指示物的相对应值。内标物术成是样品中的组分。
回收率指示物SUR
以已知量加人到样品中的纯物质。在样品萃取前加人，并按照分析样品其他组分的程序进行分析，用于监测每个样品分析步媒的执行情况。2.3
实验室试剂空白(LRB)
把一份高纯水或其他的空白基体按照样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器血、仪器设备、溶剂、试剂、内标、回收率指示物。用丁检查待测物或其他十扰物是否在实验室环境、试剂和器血中存在。
实验室加标空白(LFB)
在一份高纯水或其他空白基体中加入已知量的待测物，把实验室加标案自当作一个样品进行处理，用于检查方法是否在控、实验室是否有能力在所要求的方法检出限内进行准确而精密的测量：3方法概述
本标准是用固相苯取法对水样进行前处理，用气相色谱/质谱联用仪对水中的半挥发性有机物（SVOCs）进行定性与定量测定。取1L水样（水样体积视待测物的浓度而定），加人回收率指示物，通过C固相萃取柱吸附，用少量乙酸乙酯和_二氮中烷洗脱，洗脱液经脱水、浓缩，加人内标，定容，取1注人毛细管柱气相色讲仪中，半挥发性有机物、内标和叫收率指示物经程序升温色谱分离后，用质谱仪（MS）进行检测。将水样中待测物的保留时间及总离子流质谱图与标准样品中相应待测物的保留时间及总离于流质谱图作对照进行定非分析，每个已定性组分的浓度出其定量离子的质谱响应值与内标的定量离子有应值的比值计算。
4于扰消除
4.1所有玻璃器瞰应认真清洗。首先用重铬蔽钾洗液清洗，然后依次用自来水、高纯水冲洗，最后3
KAONKAA
SL3922007
用有机溶剂淋洗，风十，铝箔封口，避免沾污。非定量玻璃器Ⅲ可在马弗炉中400亡加热2h代替有机溶剂淋洗。
4.2溶剂、试剂（包括高纯水）、玻璃容器及处理样品所用的其他器皿均应采用全程序空白、验证实验中所用的材料没有受到沾污。4.3分析过程中的最大于扰来自试剂和固相萃取装置，因此应做现场空白和实验室试剂空白，也应对不同公司品牌的萃取柱进行试验，确保污染物不会干扰待测物的定性和定量分析。4.4高浓度、低浓度样品穿插分析时，也可能造成沾污，因此当高浓度样品分析结束后，应分析试剂空占，证明没有十扰后，方可分析下一个样品，以确保样品分析的准确性。4.5水样中的輪粒物会堵塞萃取柱，降低举取速率，处理方法参见8.1.1.2。4.6避免使用含有酸酸酯的塑料器皿，以防止对测定结果产生干扰。5仪器及材料
5.1样品瓶：1L带聚四氟乙烯内衬螺旋盖的棕色玻璃瓶或1L棕色磨口玻璃瓶。若使用无色玻璃瓶，应用铅箱包于瓶外，避免阳光照射。5.22mL的棕色玻璃瓶：带案四氧乙烯内村螺旋盖，用于盛装标准溶液和洗脱液。5.3容量瓶：A级，带磨砂玻璃盖，2mL，5ml、10mL。5.4微量注射器：5μl.、10L、50gL、100uL。5.5下爆燥柱：内径约10mm、长约300mm的玻璃管，能盛装5～7g无水硫酸钠。5.6玻璃棉：川（1十1）二氛甲烷和乙酸乙酯混合液洗漆，风干后，在450℃加热纯化4h，应进行空白实验，证实玻璃棉中不存在有机杂质。5.7大平能准确称至0. 1mz。
5.8维形玻璃离心管：用于收集萃取柱的流出液和干燥柱的流出液。5.9团相萃取装置：带有案四氟乙烯管线（大容量采样器）。5.10C固相萃取柱：500mg。
5.11过滤装置，当样品浊度较高时使用。5.11.1 2L抽滤瓶。
5,11.2不锈钢板式过泄器。
5.11.30.45m聚四氟乙烯微孔滤膜或0.45um玻璃纤维滤膜。5.11.4无油隔膜真空泵。
5. 11. 5耐正真空管。
5.12 K-D 浓缩管。
5.13水浴锅，带有温控系统，温度波动范围为±5℃。5.14 pH试纸。
250mL锥形烧瓶。
量简。
气相色谱/质谱联用仪。
气相色谱谐仪，可以分流或不分流进样，具程序升温功能。5.17.2毛细管色谱柱，固定相为（5%苯基）甲基桑硅氧烷，非极性，超低流失，对活性化合物有较好的惰性。
5.17.3质谱仪，能在1s或更短的扫描周期内，从质量45amu扫描至500amu。5.17.4数据处理系统。
6试剂
6.1高纯水：二次蒸水。高纯水中成无干扰测定的杂质，或其中的杂质含量小于待测物的方法检4
出限。
SL 3922007
6.2无水硫酸钠：在450℃加热纯化4h，应进行方法空白实验，证实无水硫钠中不存在有机杂质。6.3浓盐酸：优缎纯。
(.4抗坏血酸，优级纯。
6.5有机熔剂：农残级。
6.5.1二氯甲烧.
6.5.2甲醇。
6.5.3乙酸乙酯。
6.5.4甲苯。
6.5.5内酮。
6.6氨气：99.999%或更高。
6.7氨气：99.999%。
6.8标准储备液（5g/L）：用高纯度标准物质及溶剂配制，或购买市售的标准溶液。6.8.1准确称取各化合物0.01g（准确至0.1mg），用甲醇游解，并定穿至2mL，也可用乙酸乙或丙酮作溶剂。某些多环劳烃不易溶于甲醇、乙酸乙酯或内酮，因此应用甲苯配制，此标准储备液的浓度为5g/L。
6.8.2将上述标准储备减移人带聚四氟乙烯内衬螺旅盖的棕色玻璃瓶中，在4℃或更低温度下避光保存，定期检查该储备液浓度，无其在用该储备凝配制标准线工作液时，应先进行铱度检查。6.8.3此标准备液每年至少配制一次。经检查发现浓发生变化后应立即重新配制。6.9标推中间浴液，用标准储备液逐级稀释配制10mg/L含多种待测组分的标准中间落，也可以直接购买配制好的标准中间落液。定量移取一定体积的上述标准储备液于容量瓶中，将每种组分的标准储备液混合起来，用丙酮或乙酸乙萌作为溶剂，定容。一级稀释浓度为100mg/1，二级稀释浓度为10mg/L。将10mg/L标准中间溶液移人带聚四氟乙烯内讨螺旋盖的棕色玻瓶中，4C低温避光保存。定期检查二级标准中间溶液的浓度，尤其是用该标准中间波制作标准曲线时，应先进行浓度检查。
6.10内标和回收率指示物溶液，应用商纯度标准物质及溶剂配制，或购买市售的内标和同收率指示物溶被。配制500ng/μL的范-Do，菲-D1o，菡-T于甲醇溶液中，也可用乙酸乙酯或丙酮作溶剂，此为内标案液，该溶液在配制标准曲线工作液时使用。将此溶滋帮释10倍，得到内标溶液度为50μg/mL，用于加人到水样浓缩液中。同样地，配制回收率指示物溶液，配制浓度分别为500ng/μl和50ng/μL，将500ng/μL的回收率指示物溶液加入到标准曲线工作液中，50ng/μL的回收率指示物溶液加入到水样中。本方法中使用的同收率指示物为兆-Di2，也可以用范-Dic、1，3-二甲基-2-确基举或磷酸三苯酯（triphenyl phosphate）作为同收率指示物。将内标和回收率指示物猝液分别移人棕色玻璃瓶中，4亡低温避光保存。也可将这两种落液混合成一种溶藏。6.11GC/MS性能校核溶液，购头或配制5ng/μL的十氟三萃基膦（DFTPP)、异狄氏剂和4，4-I)I)T于二氯甲烷溶剂中，效在棕色玻璃瓶中，4℃低温保存。IDFTPP在二氧甲烷中比在丙酮或乙酸乙酯中稳定。
6.12标准曲线工作。
6.12.1每个标准曲线工作液中含有相同浓度的内标。6.12.2用乙酸乙酯（6.5.3）为溶剂配制寻种浓度的标准曲线工作液（五氯酚、毒杀势以及多氟联苯化合物除外），标准曲线工作液是用标准中间游液（6.9）和500ng/μL内标和回收率指示物溶液(6.10）配制而成的，推荐的标准曲线工作液浓度如下：10ng/μl、5ng/μl，1ng/μL，0.5ng/rL0.1ng/μL，每个标准曲线工作液中的内标浓度为5ng/μL。所有的标准典线工作液中应至少含有80%的乙酸乙酯，以免产生色谱蜂分义问题。如果要分析本方法中所有的组分，应配制2～3套标准曲线5
YYKAONKAca
SL·392--2007
工作液，即不能将所有的组分配在同一工作资液中。该溶液中五氯酚浓度是其他待测物浓度的4倍，毒杀芬准合标液要单独配制，其浓度为250ng/μL、200ng/αL、100ng/μl、50ng/uiL、25ng/gL和10ng/uL，多氯联茉混合标液也要单独配制，浓度为25ng/μL、10ng/μL、5ng/μL，2.5ng/μL1.0ng/μl、0.5ng/ul.和0.2ng/μl.，将这些溶液储存在棕色玻璃瓶中（5.2），4℃低温避光保存。经常检查该标准曲线工作液，确保没有降解，例如煎氧化会产生愈醒。了水样的来集与保存
7.1采集自来水时；打开水龙头，直至流出水温稳定（通常雷要3～5min）后，采集水样。7.2从开放水体采集水样时，选择有代表性的区域用干净烧杯采集水样、小心倒入采样瓶中（5.1)：若用采样器采集样品，采样器与水接触部分应足情性材料，如不锈钢等，不能含有塑料管、橡胶垫片等。采样器在使用前，应清洗干净。7.3采集完样品后，在富集之前保持样品瓶密封。7.4所有样品从采集后到畜集前，应在4℃下低温避光保存。在采样瓶装满样品后，每升水样中加人100mg抗坏血酸（6.4），并混合均句，以除去余氯，然后向水样中加人1～2滴浓盐酸（6.3），使水样的pH值小手2，防止某些待测组分的生物降解，这也符合样品富集提取时的pH值要求。
7.5如果要分析卓净津（eyanizine），需要单独采样，在样品保存期间，不能加抗坏血酸，也不能将水样酸化，因为在酸性条件下，草净津会降解。但这些水样在回收率指示物并进行畜集前，要加人与7.4相同量的盐酸和抗坏血酸。
7.6在pH值为2时、阿特拉通（Atraton）和扑灭通（prometon）的萃取效率不高，因为它们在酸性条件下容易离子化。为了精确定这两种组分，需要单驱采样，加入抗坏血酸除余氯，但不要酸化在中性条件下富集萃取。
7.7所有样品应在采集后14d内富集萃取，样品萃取液在·4℃以下低温保存，从样品萃取后到分析完成最多可保存30d。
7.8 现场空白样。
7.8.1在实验室向采样瓶中加人高纯水（6.1)，密封，与采样瓶一起带到采样现场，最后与采集的样品一起带回实验室。
7.8.2若要向采集的样品中加入抗坏而酸和盐酸，空白样品也应按与样品相同的步骤操作。8步骤
8:1样品前处理。
8.1:1样品的制备。
81.1.1用量简（5.16）笠取1L水样（根据样品中待测物浓度高低，可适当增减水样体积），并同时取现场空白样（即高纯水)。
8.1.1.2·若水样中的颗粒物较多，用0.45μm聚四氟乙烯微孔滤膜或0.45zm玻璃纤维滤膜（5.11.3）过滤水样，并记录水样体积，用少量甲醇（6.5.2）清洗滤膜，清洗液合并到水样中。8.1.1.3用pH试纸（5.14）检查水样的pH值，保证pH值小于2。8.1.1.4间水样及空白样中加人5ml.甲醇（6.5.2），并加人一定体积50ng/μl的回收率指示物落（6.10），得到回收率指示物的浓度为5u/L，水样用铅箱密封，等待用固相举取柱富集。8.1.2固和萃取柱的清洗。
将Cu固相萃取柱（5.10）安装在固相萃取装罩（5.9）上，分别向每个举取柱中加人5ml.乙酸乙酯（6.5.3），不要启动真空象，让乙酸乙酯自然流出。再用5mL二瓶甲烧（6.5.1）重复上述消洗过程，清洗结束后，放掉所有的裕剂。6
8.1.3固相萃取柱的活化。
SL.$92-2007
萃取杜的活化过程非常重要，会对方法的精密度和准确度产生很大影响。如果在活化的过程中萃取柱变干，应重新进行活化。
8.1.3.1用甲醇活化，向每个萃取柱4加入10mL甲醇（6.5.2），从现在开始直到辈取结束，不要让萃取柱变干，即萃取柱杜中要始终充满落液。8.1.3.2用高纯水活化，在吸附剂基露于空气之前，加人10mL高纯水（6.1），让水慢慢流出。在吸附剂上方还剩约1ml.高纯水时，关闭出口阀，准备开始加水样富集。8.1.4样品的吸附萃取。
将待分析样品（8.1.1）、质量控制样品以及空白样品通过聚四氯乙烯管线与萃取柱相连，拧紧，防止空气进人。将案四氟乙烯管线的另·-端放入待测样品瓶、质量控制样品瓶及空白样品瓶的底部。打开真交泵，调节水样的流出速度约为10mL/min在萃取结束之前，不要让举取柱中的吸附剂变干。当所有的样品穿过举取柱后，继续真空抽吸10min，使柱子干煤。如果真空抽吸超过10min，可能会影响硝基苯和1，3-二甲基-2一硝基苯的回收率。干燥完毕后，关闭真空泵。暇附水样后的固相举取柱，若不能及时洗脱，应在低温下保存，可减少吸附剂上有机物的损失。8.1.5举取柱的洗脱。
保持连接管线相连，打开真空歧管装胃的预部，将维形玻璃离心管放在萃取缸中收集洗脱液。加5ml.乙酸乙酯（6.5.3）到样品瓶巾，据虽样品瓶，清洗瓶了的内部，打开真空泵，让乙酸乙酯流过案四氟乙烯连接线，进入萃取杆，浸泡萃取住中的吸附剂306。在较低的真空压力下，让洗脱液慢慢滴流至收集管中，同样方法用5mL二额甲烷（6.5.1）消洗样品瓶，洗脱萃取柱，收集洗脱液，然后去掉连接管线，分别用3mL（1+1）二氯甲烷和艺酸乙酯混合被洗脱萃取柱两次，收集洗脱液。8.1.6洗脱脱水，
洗脱液中可能含有水分。在于燥柱（5.5）底部放置少许玻璃棉（5.6），填入5～10cm高的无水硫酸钠（5～7g）（6.2)，用适量（1+1）二氯中烷和乙酸乙酯混合液顶淋洗无水硫酸钠燥柱两次弃去这部分济液。在下爆柱下方放胃带刻度的K-D装缩管（5.12），将提取液加人于燥柱中，用3mI.(1十1)二氯甲烷和乙酸乙酯混合液清洗于燥柱两次，一并收巢洗脱液至 K-D浓缩管中。8.1.7洗脱液的浓黯。
将洗脱液（8.1.6）放在不高于40℃的水浴锅（5.13）上，用氮气吹脱浓缩至0.5～1mL，不要将洗脱液浓缩至0.5mL以下，这样会影某些有机物的回收率。加人100μL50ng/μl.的内标溶被(6. 10)，在 K -D浓缩管中定容至 1. 0mL，用于GC/MS分析。8.2气相色谱条件（仅供参考，可根据实际情说加以调整）。8.2.1载气：高纯氮气。
8.2.2柱流量：1.0mL/min.
8.2.3进样口温度：250℃。
8.2.4进样方式：不分流进样。
8.2.5进样量：1μL.
多级升温程序：
快理升退130℃（3min）
50C(lmin)
数据收巢。此内容来自标准下载网
8.2.7单级升温程序:
快速升证160℃(3min）
50C(Imin）
12t/min
12℃/mlg-300℃。在4min时开始6℃/ml=300℃<2min)。在3rmin时开始数据收集。8.3质谱条件（仅供参考，可根据实际情况加以调整）。8.3.1谱扫描范雨：45~500amu。KAONKAa
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