SL 393-2007 吹扫捕集气相色谱／质谱分析法(GC／MS)测定水中挥发性有机污染物 SL393-2007 标准下载解压密码：www.bzxz.net

ICS 13. 060
中华人民共和国水利行业标准
SL 393—2007
吹扫捕集气相色谱/质谱分析法
(GC/MS)测定水中挥发性
有机污染物
Determination of volatile organic compounds in waterby purge and trap-gas chromatography /massspectrometry (GC/MS)
2007-08-20发布
2007-11-20实施
中华人民儿和国水利部发布
中华人民共和国水利部
关于批准发布水利行业标准的公告2007年第7号
中华人民共和国水利部批准以下5顺标准为水利行业标准，现予以公布。二〇0七年八月二十月
YKAoNrKca
标准名称
有机分析样品前处理厅法
固相举取气相色谱/质谱分析法（GC/MS)测定水中半拌发性有机污染物
吹扫捕集气相气谐/质谐分析法（GC/MS）副定水中挥发性有机污染物
铅、铜、钒、磷等 34 种元紊的测定地表水资源质量评价技术规程
标准编号
SL391-2007
SL 393—2007
S1.391-20n7
SL395—20C7
替代称湘号
发布H期
实施日期
2007.11.20
2007.08.20
2007.08. 20 :
2007.08.20
2007.08.20
2007,08. 20
2007.11..20
2007. 11. 20
2007. 11.20
2007.11.20
方法概述
扰消除
器及材料
永样的采集与保存
结果处理
质保证，
方法的回收率、相对标准偏差和检出限目
YYKAONKAa
SL393—2007
SL393—207
为满足我国当前水质监测的需要，参考美国环保局标准分析方法524.2，按照国家技术监督局发布的GB/T1.1一2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编马规则》、（GB/T20001.4-2001标编写规则第4部分：化学分析方法》，编制本标准。本标准包括以下内容：
范围，
术语；
.…-方法概述
干扰消除；
仪器及材料：
试剂：
水样的采集与保存；
步骤：
结果处理，
质氧保证；
方法的回收率、相对标准偏差和检山限。本标准批掘部门：中华人民共和国水利部。本标准主持机构：水利部水文局。本标准解释单位：水利部水文局。本标准土编单位：水利部水环境监测评价研究中心。本标准出版、发行单位：中国水利水电出版社。本标准士要起草人：周怀东、刘玲花、高继军、刘晓茹、陆瑾、殿淑华。本标准审查会议技术负责人：齐文局。本标准休例格式审查人：乐枚。范围
吹扫捕集气相色谱/质谱分析法（GC/MS’测定水中挥发性有机污染物
本标维适用于”地表水、地下水及饮用水中挥发性机物的定性和定测定。本标准可检测的43种挥发性有机物见衣1.衰1
苯(Lienzene)
荞(Br(amohenze:nr)
镇氟甲烷（Hramachloromrthanr）--豫二期烷（Bromodichloromerhanc)滨佑(Branotorm)
请烧Bromomechane
正丁(n-Butylbcnzcne)
仲「苹(sex:- Hulylbenzen)
叔「苯(Tetl -Huiylhrnzerie3*四双化姚 (Carbon tettachlaride)（Chlurubenzene)
氯乙烷《Chlsraethane)4
（Chlurafurm）
戴甲烧tChksromethane)
2 -氢甲来 (2 Chlurululuelt)
甲米Chlrulue）
二设氯甲烧【1>ibramachloromerhAne】本标准可测的挥发性有机物
主要是康两
1, 2-二浓-3 -熟内统 (1. 2 -1xbzmo- 3 -chleopromanc)1,2-二送2烷(1. 2-1,2-J:hromorthanr)二澳T烷（nihinmamrrhanc）
1, 2-二载艺(1, 2-1irhlorobenzene)2, 3--氧装 {1, 3-1irhlarnbenzrnc)二,-二抵苯《1,4-Dichlorobcnzenc)二氯二第甲（Liehluzodifluorumethe.ne)-，1-二第之烷(1：1-1ichirruerharne)熟仿（Chlu-ufurm)
二氧甲院[rnehludhutunetha ne].-...
KAONKAA
次要定量离子
41,130
85,127
175:252
77，114
155,157
109,188
111,1:8
111,1:8
#5，83
SL3932007
化学文摘服务号
71 -43 - 2
108 - - 1
74 -57-5
75 -27 -4
75-25-2
74 -83 -5
104 -$1 - 3
135-98-8
hi - 23 -5
108 - 5 - 7
75 - 09 - 3
$7 - 66 - 3
74 -87- 3
95 -19 - 8
106134
124 - 48 - 1
95 - 12 -8
136-05-1
71-05-3
95 - 50 - 1
511 - 73 - :
:05 -46 -7
75 - 71 - 8
75 --34-3
67 - 66 : 3
7 -- 69 - 4
SL 393--2007
1. 2, 3-二氢丙烷 (], 2,3-Tichloropropane)1, 2, 4 二甲苯 (l. 2, 4-Trinethylbenzene3*1, 3, 5-=甲苯 (l, 3, 5 -Trimethylbenzene)氧乙烯（Vinyl chloride)
郭二甲苯(α-Xylene)*
间二甲菲【m-Xylene)
对二甲(μ-Xylene)
1，2-二氯乙烷（1，2-Dichlnrocchan）1, 1-二氢乙烯 (1, 1-Dichluraechenc)-1,2-二氯乙烯(cis..1, 2-Dichluruethene)反-1，2二氯艺娠（trans-1，2-Dichluruethene）1. 2-二航丙烷（1,2-Dichloraurupane)1，3-二丙烷（13Dirchloroprppane)2, 2-二氯丙烷 (2, 2-Dichluroprupane)*1, 1-二氯丙烯 (1, 1-Dieliloroptopene)顺-1, 3-二氯因烯（cia-1,3-Dichloropropene)表（续】
反-1,3-二氯内烯(trans-1,3-Dichloropropene)乙苯(Ethylbcnzcne)
六新丁二烯(Hexarhlarnburediene>异丙苯(Ianpropylhenzene)
4-异丙基甲率（4-1sopropyltolucne）二氯甲烷（Methylene chlotide)-蒙(Naphthalene)
正丙米(n-Prrpylbenzene)
萃乙烯（Sirene)
1,1, 1, 2-四叔乙烷(1,1, 1. 2-Tetrachlomethane)\I, 1, 2, 2-四氯乙烷 (1, I, 2, 2-Telrichlororthane)三氯乙烯（trichloroethene）
四氯乙烯（Teracliloroetliene）（Tnluene）
1, 2, 3-云氧苯 (1, 2, 3- Trichlorobenzene)1, 2, 4-三氯苯 (1. 2, 4-Trichlorobenaene)1,1,1-三乙统（，1,1-Trichloroethuene)1, 1, 2-二期乙烷 (1, 1. 2-Trichlorocthanc)未验证有机物，
主要定民离于
次要定量声于
96，97.9
96，97.9
110,77
134：91
........
133，119
131,R5
97, 85
化学文摘服务号
96-1B- 4
95 -63- 6
108-67-
75 - 01 - 4
95-47-6
108-38 - 3
106-42-3
17-05-2
75 - 35 - 4
156 -59 - 2
[56 - 60 - 5
78 -87 - 5
[42 -28 - 9
590 -20 - 7
563 - 58 - 6
1G061-015
10061 -02-
100 -41 - 4
B7-69-3
DB - 82 - 8
09 - 87 - 6
75 - 09 - 2
01 -20 -3
103 -65-1
1CH2-42-3
630-20-6
79 34-5
79 -1 - 6
127 - 18 - 4
108-88
87 -#1 - 6
120 -82 - [
79 .00 -5
2术语
内标】
SL 393—2(07
以已知量加人到样品、标准溶液中的纯物质。用于测量待测物和回收率指示物的和对响应值。内标物不应是样品中的组分。
回收率指示物【SUR’
以已知昼加人到样品中的纯物质。在样品萃取前加人，并应按照分析样品其他组分的程序进行分析，用于监测每个样品分析步骤的执行情况。2. 3
实验室试溯空白(LRB)
把一份高纯水或其他的空白基体按样品的程序进行处理，用与处理样品时一样的玻璃器Ⅲ、仪器设备、溶剂、试剂、内标，同收率指示物。用于检查待测物或其他干扰物质是否在实验室环境、试剂和器血中存在。
实验室加标空白（王FB)
在-份商纯水或其他空白基体中加入已知量的待测物，把实验室加标空白当作一个样品进行处理，用于检查方法是否在控、实验室是否有能力在所要求的方法检出限内进行准确而精密的测量。3方法概述
本标准足用吹扫捕集-气相色谱/质谱联用仪对水中的挥发性有机物（VCXCs）进行定性与定昼测定。用注射器取：定体积的水样，加人内标和同收率指示物，注人吹扫-捕集（purge&trap，F&T)装置中，在室温下用高纯情性气体将挥发性有机物及加人的内标、回收率指示物吹扫出来，输送到捕阱中，利用吸附管中填料捕集浓缩挥发性有机物，内标及回收率指示物，待吹扫和插集过程完成之厉，快速加热吸附管将具中的挥发性有机物解暇出来，用高纯氧气输送到毛细管柱气柑色谱（GC）仪中，挥发性有机物、内标和回收率指示物经程序升温色谱分离后、用质谱仪（MS）进行检测。将水样中待测物的保留时间及总离子流质谱图与标准样品中相应待测物的保留时间及总离子流质谱图作对照进行定性分析，每个山定性组分的浓度由其定量离子的质谱响应值与内标的定量离-响成值的比值计算。
4干扰消除
4.1吹扫气体中的杂质、捕集臂中残留的有机物及实验室中的济剂蒸汽都有可能造成沾污，避免便用案四氟之乙烯材料曾路或含橡胶制品的流速控制器，同时用高纯水进行空分析，证明分析系统中不含消污物，不能从样品检测结果中抑除空白测定结果。4.2样品储存及输送的过程中，可能会因挥发性有机物的扩散而遗成沾污，因此用现场空白样检测污架干扰的程度，即在样品采集，储存及输送的过程中，携带高纯水件随储存或运送过程，每一批水样，都应当进行现场宰白试验。4.3高依度，低浓度水样穿分析时，也可能道成流污，因此每-次分析后应以高纯水清洗吹扫器面和注射器两次。在商浓度样品分析结束后，要分析个实验室纯水空白，若判断吹扫管受到沾污。将恢扫管拆下，先用洗清洗，再用高纯水淋洗下净后，在105℃烘干，4.4样品存放和仪器分析室不成有挥发性有机物污染。YYKAONKAca
SL3932007
5仪器及材料
5.1微量注射器：2μ、5μL、10mL及25L注射器。5.2气密性注射器：5mL或25mL
5.3分析大平：精确至0.1mg。
5.4容量瓶：10mL.
5.5玻璃样品瓶：2ml、15ml.，具聚四氟乙烯内村螺旋盖，供感装配制的标准溶液，5.6采样瓶：40mL、120ml，细，具案四氟乙烯内衬螺盖棕色玻璃瓶，玻璃瓶在使用前应先用洗液清洗，然后用米水和蒸馏水冲洗，再在105烘1h，放置在无右机物的空间凉至案温。5.7吹扫捕集系统：此系统包括吹扫装置、捕集管及脱附装置3个独立的设备，5.7.1全玻璃制的吹丹装置：25ml.全玻璃吹扫管，盛水管柱高人丁5cm（如果水样的浓度较高或GC/MS的灵敏度较高，也可使用5ml.企坡璃吹扫管，盛水臂柱商人于3cm）。水样上面的气体空间不应超过15InL，以减少滞留体积效成。在样品槽的底部应装多孔玻璃滤片，从而使吹扫气体分裂成直径小于3mm的细微气泡。吹扫气体到人口与盛水管柱底部的距离不应大于5mm。5.7.2捕集管：肖次使用捕集答时，应在180%用情性气体以20mL/min的速度反吹10h，排出的气休体不能导入色增柱中，每天使用前，应在180℃用情性气体反吹10min，所排出的气体可导人色谱柱中，但色柱应设升温序。
5.7.3脱附装置：脱附装置应能快速升溢至180℃，捕集管中填充的聚合物部分温度不应超过200℃，否则会缩短捕集營的使用寿命、其他部分在烘烤时的温度不应超过220℃。5.8气相色谱/质谱联用仪。
5.8.1气和色谱仪：可分流或不分流进样，具程序升温功能。5.8.2毛细管色谢柱：固定相为6%氛丙基苯基-9%二甲基聚链氧烷，中极性，超低流失，对活性化合物有较好的情性。
5.8.3质谱仪：能在1s或更短的打描周期内，从质量35amu月描至260amu5.8.4数据处埋系统。
6试剂
6.1高纯水。
制备方法：二次馏水（或购买市售纯净水），丁90℃水溶中用高纯氮气吹扫15min，现用现制，所得的高纯水应无十据测定的杂质，或其中的杂质含量小于待测物的方法检出限，6.2甲醇：农残级，
6.3（1+-1）盐酸：将定体积的优纯浓盘酸加人等垫体积的高纯水中。6.4抗坏而酸：优纯。
6.5氮气：99.5309%或更高：
6.6标准忙备液：购火有证标准溶液，6.7标准中间液：巾醇释释标准贮备液，配制成含所有待测物的标游中间液。标准中间液的浓度应能很容易稀释成制作标准曲线所缸溶液的浓度，将标准中闻液储存于具聚四氟乙烯内衬势螺盖的棕色玻璃瓶中，1C低温避光保存；储存标准中间液时，瓶内液上顶穿间应尽量少，避免挥发性有机物的损失。
6.8内标溶液、收率指示物游液、器性能检查溶液。6.8.1贮备液：购买有证内标溶液、回收率指示物溶液和仪器性能检溶液。6.8.2标准中间液：用甲醇配制5g/ml.的氟代苯（内标）、1，2-二苯-d，（回收率指示物）和1-溴氟苯（BFB）（仪器仆能检在液）（也可以配制其他浓度\，该内标、回收率指示物辫液翌加人到4
SL 393--2007
拌品、标准溶液及试剂空白中。取5μL该溶液加人25mL水中，衍到的内标和回收率指示物游液液度为1μg/1.，取5jL该溶没于5ml.水中，得到的内标和回收率指小溶被浓度为5μg/L.。6.9实验室试剂空白，
用气密性注射器抽取略大于25ml，（或5ml.）商纯水，倒转注射器，排除空气使水样体积为25mL，通过注射器的顶谢加人5μl或2μl。（根据实际情况决定）的内标和同收率指示物溶液，然后注人吹扫捕集装否中。按释品的吹扫捕集步骤进行芬析。6.10标准曲线工作被。
6.10.1配制至少5个浓度的标准曲线.1.作液，其中一个接近但高于方法的检出限（MI1.），或在实际丁作范围的最低限处，其余标准曲线的点要对应样品的浓度范围。每个标准曲线工作液中含有相同浓度的内标，叫收率指示物的浓度与待测物的浓度一致：若间吹扫捕集装置中加人25mL水样。内标的度建议为1g/L：若向吹扫捕巢装置巾加人5mL水样，内标的浓度建设为5u区/E。6.10.2标准曲线1.作液的配制步骤，向容量瓶中加入适且的β1H值为2的商纯水，然后加人-定星的标准中间液（6.7），同时加入内标溶被和回收率指示物溶波（6.8），定容。用微量注射器在容量瓶[方快速加入平醇溶液（6.2），盖上寒子，翻转容量瓶3次，弃去容量瓶瓶颈部分的。标准曲线工作液放在容瓶巾不稳定，只能保存；将标准山线工作被储存于具聚四氟乙烯内衬垫螺旋益的棕色玻璃样品瓶（5.5）中，H上部不留空隙，1℃低温避光保存，则能保存24h了水样的采集与保存
7.1所有水样应采集平行样。每批样品需要一个现场空白，即在实验率中用高纯水（6.1）充满样瓶（5.6)，封好后与空的采样瓶（5.6）一起运至来样点，再』样品一起运实验室。若要向来渠的样品中加人抗坏血酸和盐酸，空竹样品也应按与样品相同的步骤操作。7.2采样前向每个采样瓶（5.6）中师人适量抗坏血酸（h.4），每40ml.水择中加人25mk抗坏血酸：然后来集水样至满瓶，但要避免将溶解的抗坏血酸冲出，每10mI.水样中加人2～3滴（1十1）盐酸溶被（6.3），使水样的PH值小丁2，立即用包有聚四氟之烯薄膜（或铝箔）的翻口胶案或具四氣乙烯内衬垫的螺旋盖盖好。样品充满时或封瓶时，水样中不留托何空用。从水龙头采样：先打开水龙头放水至水温稳定（一股10inin），然后调伤水流流速药500mL/min进衍梁样。
从开放水体采样：先用干净大口瓶或1.烧杯或不锈钢采样器从有代表性的风城中采样，再小心地把水样倒入样品瓶。
7.3采样后样品应在4℃低温保存，在包装运送过程中成使用足够的冰块，以确保当样品送到实验室时，仍保持在4，样品储存区域不应存在有机辫剂热汽。7.4采样后应尽快完样品分析，
8.1吹扫捕集条件（仅供参考，可根据实际情况加以调整）8.1.1吹扫气体：高纯氢气，
吹扫温度：室温，
吹扫气体的流速：40ml./min。
吹扫时间：10min。
解吸温度：180℃。
解吸反吹气休流速：15mL/min。8.1.61
解吸时问：4min。
8.1.8烘烤温度：220℃
YYKAONKAca
SL3932007
烘烤时间：10min：
8.2气相色谱条件（仅供参考，可根据实际情况加以谢整）8.2.1载气：高纯氮气。
8.2.2柱流鼠：1.0mL/min.
8.2.3进样口温度：180%。
8.2.4进样方式：不分流逃样。
8. 2. 5升温程序;
4C/min-180℃ (3min)。
35'C (1min)
8.3质谱条件（仅供参考，可根据实际情况加以调整）质谱扫指范围：35260amu。
8.3.2离子源溢度：280℃.
8.3.3界面传输温度，280℃。
8.3.4扫描时间：1s/次或更少，每个峰至少有5次扫描。8.4仪器校准
8.4.1根据仪器厂商的要求对质谱仪进行调谐，直到调谐报告达到要求。8.4.2用校正化合物4-漠氟苯（BFB）校正质谱的质量和半度。方法：用微量注射器直接向气相色谱（GC）中加人25ng至-浪氟苯（BFB）（6.8.2)，或将25ng4-溴氟苯（RFB）加人到25ml（或5mL）水中，再注人吹打捕集装置中。用上述吹扫捕集、气相色谱及质谱条件获取质谱图，其质谱图应符合表2 的要求。
表24-魂氟萃BFB】的商子丰度值要求离子质量
相刘半度
延质量数为05的于半度的15%-40%是质基效为商子半度的30~80%
基峰，相对卡度为100%
是质量数为05的离子率度的5%~9%小于量数为174的再于度的2%
大于质量数为95 的离子率度的 50%是压激为 174 的离了[度的 5%~9%大于质数为174的离于车虞的95%，小于101%足质量数为176的肉子丰度的5%～9%8.4.3向吹扫捕集装置中加人一个中间浓度的标准曲线[.作液如1020*g/1，使用上述吹扫捕集、气相色谱及质谱条件吹扣、分离，用全扫描（Scan）方法缺取全范用的总离子流质谱图，如图1所示。8.4.3.1色谱性能：如果色谱峰对称，且没有拖尾，则认为色谱柱分离效果很好。8.4.32质谱灵敏度：色质联机的色谱峰辨认软件在对应的保留时间窗口内能识别标准曲线工作液中的每个化合物，否则，系统需要重新调整。8.4.3.3用总离子流图对样品组分进行处性分析（9.1），在总离子流质谱图中，将相对强度最大的3个离子称为特征离子。
8.5标准曲线的绘制
8.5.1、在仪器维修、换柱或连续梭准不合格时都需重新绘制标推曲线。8.5.2标准曲线建议浓度为：Oug/L、0.4g/1、1pg/T.2ug/L、5/g/L、10g/L.8.5.3根据8.4.3中的总离子流质谱图（SCAV）张得每个组分包括内标和回收率指示物的特征离子和6
30000-00
25KH000
2000000
15UCM0
8.00:10.00
24.0026.00
SL393—2007
30. 032. 0
图1挥发性有机物（VOCs）的标准总高子流（TIC）图[—1,【-三氯乙烯，2—反-1，2—氧乙烯3--1，1~二氧乙烷；4--顺-1，2-二氯乙烯，5—澳氯甲烷，6一氯竹，7—1，1，1-二氯乙烧，8—1，1-—氯两烯，9—氯化，10—苹，11-三氯乙婚；12—1，2-=氯丙烷，13一度甲烧，14—:-滨二氯甲烷，15—顺-1,3 -二氨丙烯：16—甲苯：17 反-1,3 二氯内烯，18—1、1,2=氧乙烷，19—四氯乙烯，20--二碗起甲烷，21—1，2-—碗乙烧，22或苹，23乙苯，24—间二甲张，25-对二甲苯，26-魂仿，27-:1，2，3-二氧闪烷！281，1、2，2-闪氯乙烷：29—浪萃30正-丙苯，81—2-二氯甲：32—1，3，5-甲基萃：33—四氯萍！34-叔丁来，35—1、2，4~三甲苯；36—种些米，37—1：3-二叔本；38—1，4-=抓苯，39—正丁苯，40-1，2-—氯举；41—12-滇-3复丙烷。42—1，2，4-三氯苯+43—六氯丁二烯，11-·薪；45，2日-三氯苯保留时间。表1给出了每个待测物的定虽离子，表3是内标、仪器校正液和回收率指捐示物的定量离子(参考)。
衰3内标，位幅校正液和回收率指示物的定量离子化合物
内标（IS)，氯代菜（Flurobenaene）仪器枚正液：4-澳瓶萍（4-Rromullkirobenzene）[回收率指示物(1, 2-Lichlorobcnzene-d4>主要定品离子
次要定最离子
174，176
115，150
8.5.4向吹扫集装置中加入5mL或25mL标准曲线工作液（6.10），用相同的以扫捕集、气相色谱及质谱条件吹扫和分离每个标准用线T.作液，用选择离子质谱（Seler:tedlonMas，SIM）法采集所有标谁曲线工作波的选择离子谱图。8.5.5计算响应因子法
8.5.5.1用数据软件调出所有标推落液的选择离子质谱图，用内标氟代苯按公式（1）计算每个标准曲线工作液中每个待测物的响应因子（ResponseFactor，RF)。RF
式中：下载标准就来标准下载网
每个待测物的响应因子；
待测物定量离子的峰面积或峰高；As
一内标定量商子的峰面积或峰商Cx
(A)(Cs)
(As(Cx)
吹人仪器中的待测物置，，或浓度，/；次人仪器中的内标量，n，或浓度，g/L。KAONKAA
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