DZ/T 0253.1-2014 生态地球化学评价动植物样品分析方法 第1部分：锂、硼、钒等19个元素量的测定 电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法 DZ/T0253.1-2014 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS67.050
中华人民共和国地质矿产行业标准DZ/T0253.1—2014
生态地球化学评价动植物样品分析方法第1部分：锂、硼、钒等19个元素量的测定电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法Analytic methods for biologic samples in eco-geochemistry assessment-Part l:Determination of the content of 19 elements including lithium,boronvanadium,etc.-Inductivelycoupledplasmamassspectrometry2014-04-15发布
中华人民共和国国土资源部
2014-06-01实施
规范性引用文件
试剂和溶液
仪器和设备
分析步骤
结果计算
精密度
10正确度
11质量保证与控制-
附录A（规范性附录）
附录B（资料性附录）
附录C（资料性附录）
附录D（资料性附录）
附录E（资料性附录）
元素分析同位素和方法检出限
试样的采集与制备
单元素标准储备溶液配制
仪器参考工作条件
方法正确度
DZ/T0253.1—2014
DZ/T0253—2014《生态地球化学评价动植物样品分析方法》分为4个部分：DZ/T0253.1-2014
第1部分：锂、硼、矾等19个元素量的测定电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法；原子荧光光谱法：
第2部分：硒量的测定
冷原子荧光光谱法：
第3部分：总秉的测定
第4部分：氟量的测定扩散-分光光度法。本部分为DZ/T0253的第1部分。
本部分按照GB/T1.1—2Q09给出的规则起草。本部分由中华人民共和国国士资源部提出。本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。本部分起草单位：国家地质实验测试中心。本部分起草人：孙德忠、赵怀颖、马生凤、王苏明、许春雪、安子恰。m
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生态地球化学调查评价样品的分析，是随着多目标地球化学的调查工作逐步开展和深化而进行的一项分析工作，其目的是依据多目标地球化学的调查结果或其他区域地球化学的调查结果，对各个生态系统，包括江河生态系统、农田生态系统、城市生态系统、浅海生态系统，草原生态系统进行评价在生态地球化学调查的评价阶段，依据土壤圈的调查结果，进一步追索元素在岩石圈，土壤圈、水圈与生物圈中的迁移转化及其产生的生态效应，选择典型和代表性地区，进行多介质采样和选择性指标的分量分析和活动态分析，生物（包括动、植物）是该阶段分析测试主要工作对象之一。组成生物的元素均来自地质环境，生物通过不断与环境交换物质，这种交换涉及固相（岩石圈）、液相（水圈）和气相（大气圈），最终趋于一种动态平衡。来自地壳表层的地球化学元素，由母岩通过风化作用释放出来进入土壤，然后活化成有效态被植物吸收。进人植物体的元素必然会对其生长发育产生影响，从而影响植物的产量、品质，再通过食物链进人动物和人体，并同样会对动物和人体的生长、健康产生重要影响。因此生态地球化学评价最终要用生物样品分析来说明问题。IV
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警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全间题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
DZ/T0253的本部分规定了生态地球化学评价动植物试样中锂、翻、钒、铬、锰、钻、镍、铜、锌、砷、钩、锶、铝、镉、艳、钡、、铅、针量的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS)测定方法本部分适用于生态地球化学评价动植物试样中锂、硼、钒、铬、锰、钻、镍、铜、锌、砷、、锶、钼、锅、艳、锁、轮、铅、针量的ICP-MS电感耦合等离子体质谱（ICP-MS)测定。方法检出限及测定范围见附录A。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法
GB/T6379.4：测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法
3原理
试料用硝酸和过氧化氢在专用微波消解仪中高温高压密闭消解为样品溶液，消解液经过雾化由载气（氩气）导人ICP炬焰中，经过蒸发，解离、原子化和离子化等过程，大部分转化为带正电荷的离子，经离子采集系统进人质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离。对于一定的质荷比，质谱的信号强度与进入质谱仪的离子数成正比，即样品中待测物浓度与质谱信号强度成正比。通过测量质谱的信号强度来测定试样溶液的元素浓度。
4试剂和溶液
4.1水，蒸罐水经离子交换纯化系统纯化使用前检验水中待测元素含量，应低于方法检出限。4.2硝酸（p=1.41g/mL），优级纯或高纯，经双瓶亚沸蒸馏纯化后使用。4.3硝酸（1+1）。
4.4过氧化氢[w（HzO）=30%]，优级纯或高纯。4.5单元素标准储备溶液：具体配制参见附录C。1
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多元素混合标准储备溶液[p=20.0pg/mL]。4.6
直接分取单元素标准储备溶液（4.5)配制多元素混合标准储备溶液（见表1)，也可用市售多元素混合标准储备溶液进行稀释得到。注：制备多元素储备标难液时一定要注意元素间的相容性和稳定性。应对单元素标准绪备落液进行检查以避免杂质影响标准的准确度，新配好的标准落液应转移至经过酸洗的、来用过的聚内筛瓶中保存，并定期检查其稳定性。
多元素混合标准储备溶液
混合标准储备
溶液编号
混标储备液1
混标储备灌2
Li.Cr、Mn,Co.Ni.Cu.Zn、Rb,Sr,Mo.CdCs.Ba.TI.Pb.Th
注1：多元素混合标准储备液的存效期限为6个月，浓度/<μg/mL）
落液介质
3mol/L硝酸
3mol/L硝酸
注2：注意定期检查混合标准储备溶液，如发现混独或在使用中爱现元素含量发生变化，则需要重新配制校准标准溶液。用多元素混合标准储备溶液（4.6）分别稀释制备以下混合校准标准溶液（见表2）4.7
用混标储备液1分别稀释配制混合校准标准溶液1、3，5、7：用混标储备液2分别稀释配制混合校准标准溶液2、4、68；用单元素标准储备溶液（4.5）配制混合校准溶液9。表2混合校准标准溶液
混合校准
标准落液编号
混标校准溶液1
混标校准案液2
混标校准溶减3
混标校准落液4
混标校准落液5
混标校准落液6
混标校准溶液7
混标校准游液&
混标校准溶液9
Li,Cr.Mn.Co.Ni.Cu.Zn,Rb.Sr
Mo.Cd,Cs,Ba.Tl,Pb,Th
Li.Cr.Mn.Co.Ni.Cu.Zn.Rb.Sr.
Mo,Cd,Cs,Ba,TI,Pb,Th
Li.Cr.Mn,Co,Ni,Cu,Zn.Rb,Sr、Mo,Cd.Cs.Ba.Ti,Pb,Th
V、As、B
Li.Cr.Mn,Co.Ni.Cu.Zn.Rb.Sr
Mo.Cd.Cs,Ba.Tl.Pb,Th
V、As、B
Mn.Cu,ZnBa
注：校准标准液保存期限为一个月。2
浓度/(ng/mL)
案液介质
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
0.8mol/L硝酸
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4.8内标元素混合溶液Le=10ng/mL]。直接分取和单元素标准储备溶液（4.5）配置内标元素混合溶液。
4.9空白溶液。
4.9.1校准空白溶液：硝酸溶液（5+95）。4.9.2清洗空白溶液：硝酸溶液（2+98）。4.10单元素干扰溶液。分别配制铁、钙（浓度各为250μg/mL）单元素溶液，用以求干扰系数k。5仪器和设备
5.1电感耦合等离子体质谱仪。wwW.bzxz.Net
5.1.1仪器能对5u～250u质量范围内进行扫描，最小分辨率为在5%峰高处1u峰宽。以四极杆电感精合等离子体质谱仪为例的工作参数参见附录D。5.1.2氢气：高纯级（氩质量分数≥99.996%）。5.2分析天平：三级，感量0.1mg.5.3微波消解仪附微波消解仪专用消解罐（XP1500）。5.4温控式电热板：最高温度为250℃。5.5排气式移液器：规格分别为10μL100μL、100μL~1000μL1mL~5mL。6试样
有关试样的采集和制备参见附录B。7分析步
7.1试料
根据试料中待测元素含量高低，称取固体、半固体均匀试料0.2g1.0g（按干样计算，最大取样量不超过1g，精确至0.1mg）吸取液体试料0.5mL~3.0mL（精确至1μL）。7.2空白实验
随同试料进行双份空白试验，所用试剂须取自同一瓶，加人同等的量。7.3验证实验
随同试料分析同类型，含量相近的标准物质，如没有合适的标准物质应采用加标回收方法。7.4试料分解
将试料置于专用微波消解罐（5.3）中，加2mL~5mL硝酸（4.2），放置过夜，加1mL~2mL过氧化氢（4.4），用2mL~4mL水（4.1）湿样少加或不加水）冲洗罐壁（8mL<溶液总体积<30mL），振摇混合均匀，于微波消解仪中消化，其消解推荐条件见附录D表D.1（可根据不同的仪器自行设定消解条件）。反应结束后，取出消解罐将消解液移至聚四氟乙烯烧杯中，置于电热板（5.4）上加热蒸至近干，按最终试料测试液介质为硝酸溶液（5十95)计算，加人适量硝酸（4.3），在电热板上低温加热溶解残渣，冷却后将溶液转移至洁净于燥的--次性塑料瓶中，采取称重的方式用水稀释至10mL（或25mL)，摇匀。此浴液直接用手TICP-MS测定。
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7.5测定
7.5.1按照仪器操作说明书规定条件启动仪器。选择分析同位素和内标元素（见表A.1），编制试料分析表。
7.5.2仪器参数最佳化试验：仪器点燃后至少稳定30min，然后用分别含1ng/mL铍，钻、铟、、铂的混合溶液进行仪器参数最佳化试验。在测定过程中通过三通在线引入内标元素混合溶液（4.8）。7.5.3校准：以校准空白溶液（4.9.1)为零点，一个或多个浓度水平的校准标准溶液（4.7)建立校准曲线。校准数据采集至少3次，取平均值。7.5.4每批试料测定时，同时测定实验室试剂空白溶液（7.2）。7.5.5每批试料测定时，同时分析单元素干扰溶液（4.10），以获得干扰系数并进行干扰校正。7.5.6试料测定中间用清洗空白溶液（4.9.2)清洗系统。8结果计算
分析结果计算
各元素的含量以质量分数w（X）计，数值以g/g表示，按式（1）计算：t(x)(p-p)x
式中：
试料溶液中待测元素测定值，单位为微克每毫升（μg/mL）：一实验室试剂空白溶液中待测元素测定值，单位为微克每毫升（ug/mL)；P
试料溶液体积，单位为毫升（mL）：被称取试料的质量，单位为克（g）。计算结果表示为×××、××.X×.××、0.×××.0.0××.0.00×。8.2干扰校正
干扰系数(）由式(2)计算：
式中：
k=pe/pm
Pm—干扰元索标准溶液测得的相当分析元素的等效浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；干扰元素标准溶液的已知浓度，单位为微克每毫升（pg/mL)。n
被分析元素的真实浓度p.由式（3)求出：Pu=Pe-kpm
式中：
扣除于扰后的真实浓度，单位为微克每毫升被分析元素存在干扰时测得的总浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：P
k干扰系数：
9精密度
被测试料溶液中干扰元素的实测浓度，单位为微克每毫升（rg/mL）。（1)
（2）
（3）
按GB/T6379.2规定的方法，选择6个不同类型、不同含量范围的动植物试样，在11个实验室进行了方法精密度试验，表3是11家实验室对6个含量水平试样测定4次结果统计得到的重复性和再现性数据。
水平范围m
0.014--1.18
0.40~13.5
0.022~2.26
0.12~1.93
0.01~0.43
0.046~5.91
1.38~53.3
0.10~4.35
1.44~96.6
0.15--51.0
0.034~5.68
0.0045~1.98
0.028~0.60
0.17~42.4
0.49~46.0
0.059~1.51
m为测试结果的总平均值。
，该元素的含量单位为ng/g
正确度
表3精密度表
重复性限厂
T-0.1037m47SB2
T=0.1691mo.45st
=0.131m9.755
r-0.027+0.0965m
T=0.0855m
r0.0015+0.0688m
7=0.129ma.8g:
T-0.0483+0.0737m
r=0.6799+0.0475m
r=0.024+0.0598m
r=0.061+0.0662m
厂=0.1127m20.897）
F=0.016+0.0488m
r=0.1053m
r=0.00027+0.049m
T0.1726me.r1s7
r=0.1465+0.1197m
T=0.1167mo.63
+=1.8472+0.1744m
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单位为pμg/g
再现性限R
R-0.1891mo.s83
R=0.2594+0.1919m
R=0.0473+0.3395m
R=0.0376+0.3015m
R=1.2627+0.1466m
R=0.0047+0.1632m
R=0.0456+0.1995m
R=0.2517mo888l
R=0.1003m39
R=0.048+0.1474m
R=0.1191mt127
R=0.3316ma.7683
R=0.2014ma.r275
R=0.0012+0.2401m
R=0.0028+0.2318m
R0.4747mo.0mm
R=0.6296+0.3568m
R0.2676m2.82
按GB/T6379.4规定的方法，选择6个不同类型不同含量范围的动植物试样，在11个实验室进行了方法正确度试验，得到的方法正确度数据参见附录E。11质量保证与控制
分析测试过程中，应同时采用标准物质、空白试验和重复分析等方法进行质量保证与控制。5
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附录A
（规范性附录）
元素分析同位素和方法检出限
测定元素的分析同位素、内标、方法检出限、测定范围及选用的干扰校正公式见表A,1。表A.1分析同位素和方法检出限
分析同位素
os Tr4
taa Rh
xoa Rh
方法检出限：/（μg/g）测定范册/（pg/g）0.001
0.003~1.18
0.06~13.5
0.01~2.26
0.04~1.93
0.03~1209
0.004~0.43
0.06~5.91
0.01~4.35
0.004~96.6
0.06~51.0
0.0065.68
0.003~0.60
0.19~1.51
0.0030.25
千扰校正公式
-3.046×(\Cr-0.114×#Cr）
-3.046×\ACl
-0.0846xSn
干扰注释”
eFe Ar
监测同位素
Sn.Mo\OSn.\Mo
方法检出限是用实验室试剂空白的10次测定结果的3倍标准偏差计算求得，稀释倍数为50。所列检出限是在附录D中表D,2所列仪器条件下测定测定范围下限是用实验室试剂空白的10次测定结果的10倍标准偏差计算求得，稀释倍数为50。千犹注释栏中的多原子离子干扰需采用求干扰系数的方法进行校正。该元素的含量单位为ng/g。
B.1范围
附录B
（资料性附录）
试样的采集与制备
本附录规定了生态地球化学评价动植物试样的采集与制备的方法。本附录适用于生态地球化学评价动植物试样的采集与制备。B.2生态地球化学评价动植物试样的采集B.2.1总则
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B.2.1.1动植物试样的种类繁多，成分复杂。同一种类的动植物，其成分及其含量也会因品种、产地成熟期、加工或保存条件不同而存在相当大的差异；同一分析对象的不同部位，其成分和含量也可能有较大差异，因此试样的采集应从大量的、组成成分不均匀的被检物质中采集能代表全部被检物质的试样。
B.2.1.2组成不均匀的固体试样（肉、鱼、果品、蔬菜、头发等），个体大小，成熟程度、不同部位差异较大，取样应注意代表性。
B,2,2植株根茎叶试样的采集
样株要有充分代表性，采样时要避开株体过大或过小，遭受病虫害或机械损伤以及田边路旁的植株牧草试样要求在广泛的地块中选取3～5个有代表性的样方采集，留茬高度一致，约为1cm～3cm，干样重约100g：
B.2.3果蔬类试样的采集
体积较小的，可随机采取若干个整体作为检样，切碎、混勾形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的平均试样：体积较大的（如：西瓜、苹果、萝下等），可按成熟度及个体大小的组成比例，选取若干个个体作为检样，对每个个体按生长轴纵剖分4份或8份，取对角线2份，切碎、混匀得到原始试样，再分取缩减得到所需数量的平均试样，体积蓬松的叶菜类（如：菠菜、小白菜等），由多个包装分别抽取一定数量的检样，混合后捣碎、混勾形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的均匀试样，总鲜重以1000g为宜。B.2.4籽粒类试样的采集
要在脱粒后混勾，铺开后用方格法和四分法缩分，取得所需的试样，重约250g，颗粒大的籽实可取500g左右。
B.2.5肉（禽、畜）类试样的采集根据分析目的和要求不同，有的可从不同部位采样，混合后形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的代表该只动物的平均试样；有的从一只或很多只动物的同一部位采样，混合后形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的代表该动物某一部位情况的均匀试样，重约500g。DZ/T0253.12014
B.2.6鱼类试样的采集
可随机采取多个检样，切碎、混匀后形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的平均试样；对个体较大的鱼，可从若干个体上切割少量可食部分得到检样，切碎，混匀后形成原始试样，再分取缩减得到所需数量的均匀试样，重约500g。
B.2.7贻贝类试样的采集
用纯净的自来水冲洗泥沙，去外壳，并将贝肉搞碎港匀，分取部分作试样，重约100g~200g。B.2.8人发类试样的采集
人发样一般以2g～5g为宜，要求取同一部位的头发，男发以枕部为准，女发原则上选取短发，取得的头发应洗净，烘干保存。
B.3生态地球化学评价动植物试样干基制备B.3.1总则
B.3.1.1各类动植物样品的保存：动植物样品送达实验室时，应及时制样。若无法及时制样，应将试样保存于冰柜中，以免腐烂变质，由于动植物试样制样工作量大，应与送样方协调好送样事宜，以便送检样能及时处理，送检样要做好记录工作。B.3.1.2由于动植物试样一些元素含量太低，直接用鲜样进行测试，很多元素的报出率不足，难以达到分析要求，而以鲜样制成干基后，一方面能大幅度提高分析元素的检出限，另一方面动植物样由于制成干基使试样更为均勾，干基试样分析手段更趋多样合理，同时也便于试样保存·使外检成为可能。但应本着对来样负贵的态度，按送检者的要求，确定是否需要制备为干基，B.3.1.3动植物试样的种类繁多，所含的水分、脂肪、糖分、蛋白质差异较大，因此不同种类的动植物试样制备方式各异，不同种类的动植物试样的可采用如下办法制备成干基，B.3.1.4难以采集的动植物试样（如：浮游植物）：由于采集的试样量较少，可直接取鲜基于消解灌中，60℃烘至近干，再加酸消解分析。B.3.1.5对于难以制成干基的试样（如：含脂肪较高的试样）：直接将检样揭成匀浆，取样后直接分析。B,3.2植株根茎叶试样的制备
B.3.2.1叶片类试样的制备：先用水进行漂洗，再用1%的中性无磷洗洁精洗去污物后，用自来水多次洗涤，蒸馏水冲洗干净，擦干后称量，于烘箱60℃烘干，称量，计算干湿比，干样用高速破碎机制成粉样。用纸袋外套塑料袋封装保存。
B.3.2.2根、茎、枝类试样的制备：用自来水多次冲洗干净后，再用蒸馅水冲洗干净，擦干，称其鲜样质量，用刀切成或剪刀剪成细片，置于烘箱60℃烘干，称量，计算干湿比，干样用高速破碎机制成粉样，用纸袋外套塑料装封装保存。
B.3.3果蔬菜类的制备
B.3.3.1蔬菜类试样的制备：先剔除已萎燕部分后，用自来水洗去带泥土、灰土或沾有的肥料、农药等，多次洗涤干净后，蒸馏水再冲洗干净，擦干后立即称其鲜样质量，切成细块状，用电风扇吹过夜（目的是除去表面水分》后置于60烘箱烘至干燥，称量，计算干湿比。干样用高速破碎机制成粉样，用纸袋外
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