SC/T 9420-2015 水产养殖环境（水体、底泥）中多溴联苯醚的测定 气相色谱-质谱法 SC/T9420-2015 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

ICS 67.050
中华人民共和国水产行业标准
SC/T9420-2015
水产养殖环境(水体、底泥)中多溴联苯醚的测定
气相色谱一质谱法
Determination of polybrominated diphenyl ethers in water and sediment from theaguacuture enviroument by GC--Ms2015-02-09发布
2015-05-01实施
中华人民共和国农业部
本标准按照GB/T1.1—2009给的规则起草。本标准出农业部渔业渔政管理局提出。SC/T9420—2015
本标准由全国水产标准化技术委员会渔业资源分技术委员会（SAC/1C:156/SC10)归口。本标准起草单位：农业部水产种质与渔业环境质量监督检验测试中心（青岛）、中国水产科学研究院黄海水产研究所。
本标准主要起草人：周明堂、曲克明、陈碧鹃、马绍赛、夏斌、乔向英、冷凯良、邢丽纠、孙伟红I
SC/T9420—2015
水产养殖环境（水体，底泥】中多溴联苯醚的测定气相色谱一质谱法
本标准规定了水产养殖环境（水体、底泥）巾BDE-3、BDF-15、BIF-28.BLDE47、BIE-99、BDE-100、T3D)F-153、13IE-154、BDF-183、BI)F-203、BDE-206和BDE-20912种多溴联苯隧的气相色谱一质谱测定方法。
本标准适用丁水养殖环境（水体、底泥）中12种多澳联苯醚的测定。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡,足注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件：凡是不注期的引用文件，其最新版本(包括所有的改单)适用十本文件。GB/I6682分析实验室用水规格和试验方法3样品保存
采集的水样置丁棕色坡璃瓶中，在0℃5℃条件下避光保存，一周内完成分析。采集的底泥样品置丁山棕色玻璃瓶中，在10℃以下避光保存，月内完成分析。4测定方法
4.1方法原理
水体中的多溴联举醚用二氯甲烷提取，底泥样品中的多溴联苯醚用正己烷和内酮混合溶剂超声提取。提取后的溶液用酸性硅胶柱净化，用配有EI源的气相色谱质谱联用仪测定，内标法定量。4.2试剂和材料
以下所用试剂，除另有说明外.均为色谱纯试剂；所有试剂经气相色谱一质谱联用仪测定不得检出多漠联苯醚。
4.2.1实验用水：GB/T6682规定的一级水。4.2.2二氯甲烷。
4.2.3止已烷。
4.2.4丙酮。
4.2.5异辛烷。
4. 2.6 甲苯,
4.2.7无水硫酸钠：分析纯，550℃高温灼烧1h.冷却片存放于其有螺旋瓶盖的玻璃瓶中：4.2.8氯化钠：分析纯。
4.2.9浓硫酸（含量98%）：优级纯。4.2.10铜粉（200H，纯度99.8%）：分析纯，月（1·1）的盐酸溶液浸洗10min，倾去酸，用水洗至中性用内酮洗涤数次，暨于盛有内削的具塞瓶中，使用时用氮气吹十，4.2.11活化硅胶（80日～100口）：将层析硅胶用二氯甲烷清洗，150%下烘干2h，干燥器中冷却后，存于具有螺旋瓶盖的玻璃瓶中
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4.2.12，去活硅胶：在活化硅胶（4.2.11)中加人10%水降活.用玻璃摔搅拌使分散均匀.行放于具有螺旋瓶盖的玻璃施中，放置过夜后使而。4.2.13酸化硅胶（30%）：称取活化好的硅胶（4.2.11>1C0g、逐滴加人44g浓硫酸（1.2.9），玻璃档搅拌至无块状物后，存放}具有螺旋瓶盖的玻璃瓶中4.2. 14氮气:纯度99.99%。
4.2.15高纯氟气：纯度≥99.999%。4.2.16标准溶液和标准物质
BDE-CSM混合标准溶液（溶剂为异辛烷）：BLE-28、BDE-A7.BDE-99、BDE-1C0,BDEa)
153BDE-154、F-183各单体的浓度均为20/m;13)F-209浓度为200μg/ml.BLDE-3和BDE-15标准溶液（溶剂为异辛烷）：浓度均为50g/mL。b)
BL203新BDE-206标准济液（溶剂为异辛烷）：浓度均为50±g/mL内标物：十氯联苯（PCB-209)（纯度99.5为）d)
储备液
BDE-(SM混合标准溶液：准确移取4.2.16a)溶液，用异辛烷作溶剂：将4.2.16a)中各单a
体配成浓度为0.1g/rnL.BDE-209浓度为4.0u/ml.的溶液b）BDF-3和BDE-15混合标准溶液：准确移取4.2.1Gb)溶液，用异烷作溶剂，配成浓度为2.0 g/mL的溶液
e）BD)F-203和BIDE206混合标准溶液：准确移取4.2.16c)溶液，用异辛烷作溶剂.配成度为2. 0g/ml.的溶液。
d）内标物储备液：100μg/ml.准确称取1CB-209内标物L1.2.16d)710.0mg（精确至C.1Ing),用甲苯溶解,并定容到100 ml,容量瓶中以上溶液置于一18℃冰箱中，避光密封保存，有效期3个月。4.2.18标准使用液
a）多汉联苯醚混合标准便而液：分别准确移取一定体积的各种多澳联本醚标准储备液4.2.17a),1.2.17L)，4.2.17c）7.置丁-101.容瓶中.用异辛烷帮释至刻度，配成TF-3、BDE15、BDE-28.BDE-47、BDE-99、BDE-100、BDE-153、BDE154、BDE-183务单体的浓度为0.2/ml..BDE-203、BDE-206各单体的浓度为0.4=g/mL.BDE-209浓度为2.0ug/mL的溶液。一18℃冰箱中密封保存，有效期1个月。h）PCH-209内标使用溶液：C.2ug/1nl。准确移取20)T.PCB-209内标溶液「4.2.17d)+109m1.容量瓶中，用异卒烷稀释至刻度。一18℃冰箱中密封保存，有效期1个月，注：从冰箱单取出的标准济液，要淡复转空温，握匀后使用，标准储备液可以重复使用标准使用液！能使用一次。4.3仪器和设备
4.3.1气相色谱一质谱联用仪（GMS)：配有电子轰击源（EI）+质量数的检测范围上限应至少为1 000 m/ z.
4.3.2分析天平，感量0.00001g。4. 3. 3大平：感量0. 01g。
4.3.4旋转蒸发仪。
4.3.5离心机：1co0r/tmin。
4.3.6超声波清洗器，
4.3.7涡旋混合器。
4.3.8冷冻1燥机。
-iiiKwcutKAca
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4.3.9净化柱：20.Ccm×1.5cmi.d)带沙板的玻璃层析柱-依次填入1g去活硅胶、2酸化硅胶，1g去活硅胶、2g无水硫酸钠。使用前用20 ml.正已烷预淋洗。4.3.10棕色容量瓶：10mL、25ml、50tnL，100ml。4.3.11分液漏斗:2000ml,带有聚四氟乙烯活塞。4.3.12棕色浓缩瓶：50ml.、150m、250ml.，带有空心塞。4.3.13离心管：100ml.。免费标准下载网bzxz
4.4测定步骤
4.4.1试样的制备
a）水样：经0.45μum玻璃纤维滤膜过滤，于5℃冰箱内保存，21h内提取，6）底泥样品：分析前将样品冷冻平燥.剔除沙砾和石头，用瓷研钵磨细后过80「金属筛.贮存在棕色磨口玻璃瓶中，十5℃冰箱内保存.24h内提取4.4.2提取
水样：取水样1000ml.于分液漏斗中加入50LPCB209内标使用溶液[4.2.18h)]，加入30g氯化钢，再加人50rnL二氛甲烷，剧烈振荡2min，静置，使有机机与水相完全分离，将有机相通过个装有10g无水硫酸钠的漏斗转移到25CmL浓缩瓶中，重复举取两遍，合并有机相，待浓缩净化。流积物样品：称取10g干样品（精确至U.01g）.置于100m离心管中，加入50l.PCB-209内标使用溶液[4.2.18b)］，401mL止已烷一内酮（1：1)混含落剂，控制水浴25℃以下，趋声提取20min4000r/tmin下离心10min，上清液转移到另个100m离心管中，在沉积物中再加入30ml.正己烷一丙酮(1：1）混合溶剂,重复提取一饮。合并提取液.加入1铜粉,超声5min,4000 r/min下离心5nin，上清液转移到150nL浓缩瓶中，待浓缩净化。4.4.3净化
将41.4.2所得有机相在40℃水浴中减卡旋转蒸发至约1mL.浓缩液用15mL正已烷分数次溶解，并经净化柱（1.3.9）转移至50mL浓缩瓶中，20mL正已烷洗脱净化柱，洗脱液合并于浓缩瓶巾。旋转蒸发至1imL左右用平稳的氮气气流坎千.准确加入0.5mL异辛烷.涡旋溶解残留物，供GC-MS测定。
4.4.4基质加标标准曲线的绘制
按照1.4.2和4.1.3的操作步骤分别对阴性试样进行处理，得到净化后的基质济液，参照附录A所示的浓度，准确移取适量多溴联苯醚混合标准使用液4.2.18a）门和内标使用溶液[4.2.18b)于50mL浓缩瓶中，用柔和的N顶吹至近干，将净化后的基质溶液全部加人吹下的浓缩瓶·涡旋：CC-MIS分析,绘制标准曲线。
4.4.5测定
4.4.5.1气相色请参考条件
a）色谱柱;DB-5ms,15 mx0.23 mm0.1 um,或性能相当者；色谱柱温度：起始温度90℃.保持1min.以10℃/min梯度升温至320℃保持6min，bh）
c）进样口温度:280℃，
载气：高纯氨气（纯度≥99.999%）：流速:1.0 mL/min;
f）进样方式：脉冲无分流；
逊样体积;1μL。
4.4.5.2质谱参考条件
a）离子源:ET 源,电离能量为 70 eV:离子源温度：230℃
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c）四级杆温度：150℃；
检测方式：选择离子检测模式(SIM)；e）传输线温度：300℃，
f）溶剂延退时间:6 min.
4.4.5.3色谱一质谱测定
取基质加标系列溶液（4.4.4)或样品提取液（1.4.3)1.0u工进样，记录峰面积4.4.5.4定性分析
在机同测试条件下逊行样品测定时：如果检出的色谱峰的保留时问与标准品相--致（关值在20s以内），所选择的特征离子均出现.并且检测到的样品峰的各特征离子的相对卡度，与浓度相近的基质标准工作溶液中特征离了机对丰度偏差符衍台表1的要求.则可判断样品中存在多溴联苯醚。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差单位为占分率
相对离子丰度
20~-50（不含20)
10~-20（不含10)）
4.4.5.5定蛋分析
允许相对偏差
参照附录B中的定量商子和指定的内标物质绘制标准曲线，从标准曲线上食得样品提取液中多溴联苯醛各单体的浓度。提取液中各待测组分的响应值均应在工作曲线线性范围内。选择离了检测色谱图参见附录C和附录D。
4.4.5.6空白实验
除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行，4.5结果计算
试样中多溴联萃醚含量可以通过以下两种方法计算。4.5.1相对响应因子(RRF)法
首先使用校正标准溶液计算RRF值计算见式(1)RRF,
式中：
多溴联苯醚组分对内标物的响成因子；多溴联苯醚n纽分的峰面积；
内标物的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；一内标物的峰面积；
-多汉联莱醚n组分的浓度..单位为纳克每毫升（ng/ml.)，(1)
每种化合物各个浓度水平的RRF值的相对标准偏差（RSD)应小于20%。达到这个标准后，使用平均RRF，进行含量计算：
4.5.1.1水样多浪联苯醚个量按式(2)计算，订凳结果应扣除空白值，保留三位有效数字，X.
式中：
A, X RRF, V
试样中多澳联苯醚\组分浓度，单位为纳克每升（ng/L）：-iiiK wcutKAca
多溴联苯醚n组分的峰面积；
试样中加人内标物的量，单位为纳克每升（ng/L)；内标物的峰积；
RF，多浪联苯醚n组分对内标物的平均相对响成因子；V
水样的体,单位为升（L），
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4.5.1.2底泥中多溴联苯醚含量按式(3)计算。计算结果应扣除空白值，保留二位有效数宁。AXm
XAnxRRF.Xm
式中：
-试样中多溴联苯醚组分含量.单位为微克每千克试样中加入内标物的量，单位为纳克（ng）；内标物的峰面积；
多溴联苯醚\组分对内标物的平均相对响应因子；取样量，单位为克（驾）
4.5.2待测样液中多澳联苯醛各组分浓度由仪器工作站按内标法自动计算4.5.2.1水样中多溴联苯醚含量按式(4)计算，计算结果应扣除空白值，保留兰位有效数字。X, =SxV
式中：
X。-试样中多溴联苯醚n组分浓度，单位为纳克每升(ng/L)：c一雨标准曲线而得的样液中多漠联苯醚\组分浓度，单位为纳克每毫升（ng/ml.)；V.
样品最终定容体积，单位为毫升（mI）：水样的体积.单位为升(L）
4.5.2.2底泥中多溴联苯醛含量按式(5)计算，计算结果应扣除空白值，保留一位有效数字。X-SXV
式中：
X，一试样中多溴联苯醚i组分含量，单位为微克每下克（ug/kg)；二.一由标准曲线而得的样液中多溴联苯髓i组分浓度，单位为纳克每亮升（n\/mL）；V。—样品最终定容体,单位为毫升（mL）；一样品称样量，单位为克（g）。5方法灵敏度、准确度、精密度
5.1灵敏度
本方法中多溴联苯醚最低检出限和定量限，参见附录E，5.2准确度
水体中多溴联苯醚添加浓度在2.5ng/1100ng/L（BDE-209在50ng/L-~500ng/1.)时，多溴联苯醚各单体的回收率为70%-~120%。底泥中多溴联苯醚添加浓度为0.25ug/kg10ug/kg(BDE-209在5m/kg5Cμg/kg)时.多漠联苯醚各单体的回收率为70%~120么。5.3精密度
本方法批内变异系数15%，批间变异票数15%。5
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附录A
(资料性附录】
标准曲线中多澳联苯醚各组分浓度标准曲线中多溴联本醚务组分浓度见表A.1.表A1标准曲线中多溴联苯醛各组分浓度化台物名称
4-溴联苯醚
1，2-二溴联苯醒
2.4.4-三溴联苯
2,2′,4.1' 四藻联苯醚
2,2'.1,2.5-五淳联苯醚
2,2'，，4'.6-漠联苯醚
2,2′,2,4'.5.5'-六溴联苯醚
2.2',4.4°,5.6'-六没苯醚
2.2,3.4,.5*,6-t漠联苯醚
2,2.5,4,4.5,5\,6-八溴联举醚2,2',3,3′,1.1,5,5.6-九漠联举醚十溴联苯醚
内标(十氯联萃)
BLE - 3
BDE:-15
TTE-47
BDF-100
BDE- 154
BDE183
HFE-203
BDF-206
HDE-209
FCB-209
混合标准济液浓度，ng/-ml.
-iiiKwcutKAca
附录B
【资料性附录】
多溴联苯醚的分子量以及特征离子多汉联苯醛的分子量以及特征离见表B.1。表B.1
多溴联苯醚的分子量以及特征离子化学名称
-漠联苯醚
溴联苯酗
三浣联苯醚
四漠联苯腾
h漠联苯雕
五溴联莱醚
六漠联苯醚
六漠联苯醚
七溴联苯醚
八联苯醚
九溴联苯醚
土溴联萃醚
黑体一定离子
RDF-28
BDE-47
L3LE-99
BF-100
BDE-153
BDE154
BE-183
RDE·203
HDE-206
BDE-209
分子垦
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特征离了(m/2)*
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附录C
【资料性附录”
12种多溴联苯醚标准物质和内标物的选择离子检测色谱图12种实溴联莱醚标准物质和内标物的选择离了检测色谱图见图C.1。E度
40 000
35 000
20 000
15 0300
ukrhrnthh
一时间(min）
8.00t0.0012.0014.00 16.00 18.00 20.00 22.00 24.00 25.00 28.00图1
BDE-3~BDE-1B3(200 ng/mL),BDE-203,BDE-206(400 ng/mL),BDE - 209(2 000 ng/ mL), 内标 CB -209(20 ng/ mL)-iiiKwcutKAca
附录D
(资料性附录）
加标样品选择离子色谱图
D.1底泥加标样品的选择离子色谱图见图 D. 1。
14 000
E-iIH-
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时闻m）
8.0010.0012.0014,0016.0018.0020.0022.024.)26.0028.00图D.1底泥加标样品的选择离子色谱图，BDE-3~JDE-183100ng/ml.]，BDE-203、BDE-206(200ng/mL),BDE-209(1000ng/mL). 2
2水加标样品的选择离子色谱國
见图D.2.
oorgaig
m M(min)
8.00 10.00 12.00 14.0016.00 18.00 20.00 22.00 24.00 26.0)28.00水加标样品的选择离子色谱图，BI)E-3～BDE：183（100ng/mL)，BDE图.2
203,BDE -206(200 ng/mL),BDE -209(1 000ng/mL)SC/T9420—2015
附录E
（资料性附录）
多溴联苯醚最低检出限和定量限多溴联苯醚最低检出限和定量限见表E.1表E.1
多澳联苯醚最低检出限和定量限分析物
EF:- 15
TBTDE-28
BLE-100
BDE153
BIF,- 154
RDE-2C3
BLE-206
DE-209
输出限，ng/L
定量装,/1
检出限-[/ksx
-iiiKwcutKAca
定量限，ug/kg
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