HG/T 3606-2009.Phosphoryl chloride for industrial use.
1范围
HG/T 3606规定了工业用三氯氧磷的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志.标签、包装、运输、贮存和安全。
HG/T 3606适用于氯化水解法和氧化法生产的工业用三氯氧磷产品。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准.
GB 190危险货物包装标志
GB/T 191包装 储运图示标志(GB/T 191-2008,mod ISO 780 : 1997)
GB/T 601化学试剂 标准滴定溶液的制备
GB/T 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备(GB/T 603-2002,neq ISO 6353/1 : 1982)
GB/T 615化学试剂沸程测定通用方法(GB/T 615-2006,neq ISO 6353/1 : 1982)
GB/T 1250极限数值的表示方法和判定方法
GB/T 6678化工产品采样总则
GB/T 6680液体化工产品采样通则
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682-2008 ,mod ISO 3696 : 1987)
3要求
3.1外观:无色或微黄色透明液体。
3.2工业用三氯氧磷应符合表 1的要求。

中华人民共和国
化工行业标准
工业用三氯氧磷
HG/T3606—2009
出版发行：化学工业出版社
60000900
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（北京市东城区青年潮南街13号邮政码100011)）北京云浩印刷有限责任公司印装880mm×1230mm1/16印张字数13千宁2010年6月北京第1版第1次印刷
书号：155025：0736
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中华人民共和国化工行业标准
HG/T3606—2009
代替HG/T3606—1999
工业用三氯氧磷
Phosphoryl chloride for industrial use2009-12-04发布
2010-06-01实施
中华人民共和国工业和信息化部发布
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工业用三氟瓦器
iiKANiKAca
本标准代替HG/T3606—1999工业用三氯氧磷》本标准与HG/T3606—1999《工业用三氯氧磷》主要技术差异为：删除了苯溶解试验、灼烧残渣、硫酸盐、重金属和铁检验项目：删除了苯溶解试验、灼烧残渣、硫酸盐、重金属和铁试验方法；HG/T3606—2009
调整了三氯氧磷含量、三氮化磷含量、沸程的指标（1999年版的3.2，本版的3.2）：增加了试液制备时采用安培球取样方法(1999年版的5.2.4.1，本版的5.1.4.1)；删除了“采用内标式温度计”（1999年版的5.4.2)一根据产品性质明确规定了标志、标签、包装、运输和则存。本标准中的附录A为资料性附录。本标准由中国石油和化学工业协会提出。本标准由全国化学标准化技术委员会氯碱分会（SAC/TC63/SC6）归口，本标准起草单位：锦西化工研究院、泰州富彤化工有限公司。本标准主要起草人：陈沛云、宋仁学、胡立明、田友利、陈勇、李富荣。本标准1999年首次发布。
请注意本标准的某些内容有可能涉及专利。本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任。ww.docin.com
工业用三氯氧磷
HG/T 3606--2009
替告：工业用三氯氧磷在湿空气中激烈发烟，遇水猛烈反应生成磷酸并放出氢化氢气体，遇热时分解成磷的氨化物和高毒的氧化物薄膜。分子式：POC
相对分子质量：153.33（按2007年国际相对原子质量）。范围
本标准规定了工业用三氧氧磷的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存和安全，
本标准适用于氯化水解法和氧化法生产的工业用三氯氧磷产品。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标推达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB190危险货物包装标志
GB/T191
包装储运图示标志（GB/T191-2008，modISO780：1997)GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T603—2002，neqISO6353/1：1982）GB/T615
化学试剂沸程测定通用方法（GB/T615--2006，neqISO6353/1:1982）极限数值的表示方法和判定方法GB/T1250
GB/T6678
化工产品采样总则
GB/T6680
GB/T6682wwW.bzxz.Net
3要求
液体化工产品采样通则
分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，modISO3696：1987）3.1外观：无色或微黄色透明液体，3.2工业用三氯氧磷应符合表1的要求。表1
工业用三氯氧磷的要求
三氧氧磷含量
三氯化磷含量
违程（105-
优等品
·等品
单位为%
合格品
生产厂以每天或每一生产周期生产的产品为一批，用户可以把每次收到的同一批次产品视为HG/T3606--2009
4.2塑料桶、衬塑铁桶包装产品+按GB/T6678中规定确定采样单元数。同时按GB/T66.80规定，采用适宜采样群，慢速插入容器中液面下，深度为2/3处呆样；槽车包装的产品从槽车内上、中、下三处采样
4.3采样量不少于250mL。将所采样品混勾，装人清洁、干燥，具塞、密封良好的样品瓶中。样品瓶上粘贴标签，并注明：生产厂名、产品名称、批号或生产日期、采样日期和采样人等。5试验方法
除特别注明外，在分析中仅使用确定为分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水或相当纯度的水。试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有其他规定时，均按GB/T601.GB/T603规定制备。5.1三氛氧磷含量测定
5.1.1方法提要
三氯氧磷与水反应生成磷酸和盐酸，加入氢氧化钠使盐酸转化为氯化钠，在pH2~3的溶液中，用强电离的硝酸汞标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化汞，用二苯偶氮碳酰耕指示液与稍过量的二价汞离子生成紫红色配合物来判断终点。反应式如下：POCl:+3H20
HCI+NaOH
Hg(NO:)g+2 NaC1-
CsHsNHNH-
5.1.2试剂和材料
5.1.2.1硝酸：1+1。
硝酸：1+8.
5.1.2.3氢氧化钠：80g/L。
-NHC.Hs +Hg2+
5.1.2.4氯化钠标准溶液：0.05mol/L。-H PO+3HC1
-NaCi+H.0
+HgCl2 +2NaNO:
CHNH-N
-NH CH)+-H+
将氯化销在500℃~600℃温度下灼烧至恒重，称取2.9g~3.0g（精确至0.01g）置于烧杯中，用少量水溶解，将溶液全部移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇勾。5.1.2.5溴酚蓝指示液：1g/L。
二苯偶氨碳酰肼指示液5g/L。
5.1.2.7硝酸汞标准滴定溶液：0.05mol/L配制：称取8.56g硝酸汞［HgCNOs)2H2O置于烧杯中，加8mL.硝酸(5.1.2.1)，加少量水，将济液全部移入1000mL.容量瓶中，用水稀释至刻度.搭匀标定：吸取25.00mL氯化钠标准溶液，置于250mL锥形瓶中，加40mL水、3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸5.1.2.2)至溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴，加1mL二苯偶氨碳酰肼，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变成紫红色为终点。同时以水做空白试验。硝酸汞标准滴定溶液的浓度c按式(1)计算：mlX25/1000
C=M(V/-V5/1000-M(V1-V.)）
式中：
硝酸汞标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L)：氯化钠基准试剂的质量的数值，单位为克（g）V
空白试验硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）：氯化钠摩尔质量的数值，单位为克每率尔（g/mol)(M一58.442)。(1)
5.1.3仪器
一般的实验室仪器和以下仪器。5.1.3.1称量瓶或安培球；
5.1.3.2密封良好的水解瓶。
5.1.4分析步骤
5.1.4.1试样溶液的制备
HC/T3606-2009
吸取约2.5mL试样，置于已知质量的干燥的称量瓶或安增球中，立即盖严或封严称量（精确至0.0001g），然后连同称量瓶或安培球放人盛有300mL蒸馏水的水解瓶中，将水解瓶盖紧，水封，摇动。待称量瓶的盖打开或安培球破碎，样品徐徐流出后，将水解瓶放入15℃左右冷水中冷却，并问断轻轻据动水解瓶，水解1h。水解完全后将溶液全部移人500mL容量瓶中，静置至室温，用水稀释至刻度，摇勾。
5.1.4.2测定
吸取10.00mL试样溶液，置于250mL锥形瓶中，加人40mL水，加3滴漠酚蓝指示液，缓缓加人氢氧化钠溶液，使落液由黄色变为蓝色。滴加硝酸（5.1.2.2)溶液，使溶液由蓝色变为黄色，再过量3滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼示液。用硝酸汞标推滴定济液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。5.1.5结果计算
三氯氧磷含量以三氟氧磷（POC1）质量分数e1计，数值以%表示，按式(2)计算：=（Vs/100)M/3
3×100X1.117...
m2X10/500
硝酸汞标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L)；V
滴定消耗硝酸汞标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（nL）：试样的质量的数值，单位为克（g）：三氯氧磷的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)(M=153.33）；一按本标准5.2测得三氯化磷含量的质量分数，数值以%表示：三氯化磷换算成三氯氧磷的系数。5.1.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果之差的绝对值不大于0.2%。5.2三氯化磷含量的测定
（2）
5.2.1方法提要
三氯化磷水解生成亚磷酸，用过量的碘标准溶液将亚磷酸氧化成为正磷酸，因该反应可逆，为使氧化完全，用酸铵中和生成的碘化氢，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，以淀粉为指示液判定终点。反应式如下：
PCl+3HgO
HPO+H2O+12
3HI+(NH)BO)
H:PO:+3HCI
HsPO4+2HI
3NH4I+H:BO
NagS,O+2Nal
I2+2Na2S20
5.2.2试剂和材料
5.2.2.1盐酸溶液：1+6。
5.2.2.2硼酸铵溶液：c［1/3(NH):BO]=1mol/L称取20g硼酸（精确至0.01g），溶于170ml10%的氮水中，移人1000mL容量瓶，用水稀释至刻度。5.2.2.3碘标准溶液：c(1/21z）=0.1mo1/L5.2.2.4硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(NaS20g）=0.05mol/L。iiKAoNiKAca-
HG/T3606—2009
按GB/T602配制.使用前稀释2倍
5.2.2.5淀粉指示液：10g/L
5.2.3仪器
一般的实验室仪器。
5.2.4分析步骤
5.2.4.1试样溶液的制备
操作同5.1.4.1。
5.2.4.2空白试验
空白试验与样品测定同时进行，其测定步骤和所用试剂用量均与测定样品时相同，只是用5mL盐酸溶液和45mL水代替试样溶液。5.2.4.3测定
吸取50.00mL试样溶液于事先盛有25mL水的250mL碘量瓶中，加人5.00mL碘标准溶液，迅速加人5mL硼酸铵溶液，在暗处放置15min，加人10mL盐酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定过量的碘，近终点时加入5~6滴淀粉指示液，继续滴定至终点。5.2.5结果计算
三氯化磷含量以三氯化磷(PCl3）质量分数w计，数值以%表示，接式<3)计算(Vs-VA/10007M/2×100
(Va-V)eM
式中：
mgX50/50g
空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)：测定样品消耗的硫代硫酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)：硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L)；试样的质量的数值，单位为克(g)：三氧化磷的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=137.34）。5.2.6允许差
取平行测定结果的算术平均值为报告结果，平行测定结果之差的绝对值不大于0.05%。5.3沸程的测定
按GB/T615测定。根据本产品特性做如下修改：5.3.1燕馏装置采用标准磨口连接；5.3.2热源采用可调温的电炉加热。6检验规则
6.1本标准中工业用三氯氧磷质量指标合格判断，采用GB/T1250中的“修约值比较法”。6.2本标准所有检验项目为出厂检验项目，应逐批检验。6.3工业用三氯氧磷产品应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的要求进行检验。生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求6.4如果检验结果有一项指标不符合本标准要求，应重新加倍在包装单元中采取有代表性的样品进行复检。复检结果中有一项指标不符合本标推要求，则该批产品为不合格品。7标志、标签、包装、运输、贮存7.1标志、标签
7.1.1出厂的工业用三氯氧磷产品包装上应有明显牢固的标志，内容包括：生产厂名、地址、产品名称、“危险化学品\字样、净含量，批号或生产日期、生产许可证编号及标志、本标编号以及GB190中规定HG/T3606—2009
的“剧毒品”和“腐蚀品”标志和安全标签。塑料桶、衬塑铁桶包装应有GB/T191中规定的“向上”标志。7.1.2每批出厂的工业用三氯氧磷都应附有安全技术说明书和质量证明。质量证明内容包括：生产厂名、地址、产品名称“危险化学品”字样、净含量、批号或生产日期、生产许可证编号及标志、产品质量符合本标准的证明和本标准综号。7.2包装
工业用三氧氧磷的包装容器可用清洁干燥的塑料桶、衬塑铁桶、槽车及其他适用的容器。采用塑料桶包装时，桶塞（盖）应密封良好：采用衬塑铁桶包装时，桶应有螺丝口盖、垫圈等封口件，配套完好；槽车包装应密封良好，并符合有关规定。7.3运输
工业用三氧氧磷产品运输时应轻装、轻卸，严防撞击和包装破损，有防雨、雪和防晒措施贮存
工业用三氯氧磷应贮存在阴凉、干燥、通风良好的仓库内，远离火种、热源，与碱类物品分开存放。从生产之日起，贮存超过三个月时，应按本标准重新检验。8安全
工业用三氯氧磷有毒，腐蚀性较强，遇水发生强烈反应，可引起爆炸。接触三氧氧磷时应佩鼓眼镜，口罩、橡皮手套等防护用具，严禁与水接触，避免吸人蒸气、接触皮肤及黏膜。当发生损时，应用泥沙或石灰处理，如已接触皮肤，立即用水冲洗。HG/T3606—2009
附录A
（资料性附录）
处理废液的方法
为了防止含汞废液的污染，应将汞量法测定三氯氧磷含量后所得的废液进行处理。A.1方法提要
在碱性介质中,用过量的硫化钠沉淀汞，用过氧化氢氧化过量的硫化钠，防止汞以多硫化钠的形式济解。
A.2操作步骤
将废液收集于约50L的容器中，当废液量达40L左右时，依次加入400mL。40%的工业用氢氧化钠溶液、100g硫化钠（Na2S-9IIzO)，搅匀。10min后慢慢加人400mlL.30%过氧化氢，充分混合，放置24h后将上部清液排人废水中，沉淀物转人另一容器中，同收，A.3硫化汞的说明
硫化乘（又名辰砂)沉淀物的溶度积常数为3×10-52，可以认为它不溶于水，对人体无害。docin.com
iiiKAoNhiKAca
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