本文件描述了重量法测定钯含量的方法。 本文件适用于钯含量范围为50.0‰~999.0‰的钯首饰及其合金。

ICS39.060
CCSY88
中华人民共和国国家标准　
GB/T 43719—2024
首饰和贵金属
钯含量的测定
丁二酮重量法
JewelleryandpreciousmetalsDeterminationofpalladium-Gravimetryusingdimethylglyoxime(ISO 11490:2023,MOD)
2024-03-15发布
国家市场监督管理总局
国家标准化管理委员会
2024-10-01实施
GB/T43719—2024
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本文件修改采用ISO11490:2023《首饰和贵金属钯含量的测定丁二酮重量法》。本文件与ISO11490:2023相比，在结构上有较多调整。两个文件之间的结构编号变化对照一览表见附录A。
本文件与IS011490:2023相比，存在较多技术差异，在所涉及的条款的外侧页边空白位置用垂直单线(I)进行了标示。这些技术差异及其原因一览表见附录B。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国轻工业联合会提出。本文件由全国首饰标准化技术委员会(SAC/TC256)归口。本文件起草单位：北京国首珠宝首饰检测有限公司、国首(深圳)珠宝首饰检测有限责任公司、北京国首珠宝首饰标准化研究中心。本文件主要起草人：李素青、高俊彩、申云峰、王健、文洁芳、程烨、黄恺、徐月巍。I
1范围
首饰和贵金属钯含量的测定
丁二酮重量法
本文件描述了重量法测定钯含量的方法。本文件适用于钯含量范围为50.0%o~999.0%o的钯首饰及其合金。2规范性引用文件
GB/T43719—2024
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GB/T40114首饰贵金属含量的测定ICP差减法GB/T43569首饰和贵金属贵金属及其合金的取样3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件。3.1
海绵钯palladiumsponge;spongepalladium丁二酮钯沉淀灼烧后得到的多孔状钯。4原理
方法一：样品用王水溶解，加丁二酮沉淀。通过灼烧将丁二酮钯转化为海绵钯，称重。然后将海绵钯重新溶解，使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测量共沉淀中的元素含量以及滤液中的钯含量，并进行校正。如果样品中含有银，将银以氯化银形式分离。方法二：样品用王水溶解。加溴酸钠氧化水解，用碳酸氢钠调节pH，使钯和其他杂质元素呈水合氧化物与沉淀分离。等水合氧化物用盐酸溶解，加丁二酮乙醇溶液，以丁二酮钯重量法测定钯含量。同时使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测量滤液中的钯含量，进行校正。5试剂材料
除非另有说明，在分析过程中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水。5.1盐酸：质量分数为36%~38%。5.2硝酸：质量分数为65%~68%。5.3乙醇：质量分数为95%。
5.4丁二酮。
5.5氯化钠溶液：0.1g/mL。
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5.6溴酸钠溶液0.1g/mL。
5.7碳酸氢钠溶液：0.05g/mL。
5.8氯化钠溶液：0.01g/mL。
5.9稀盐酸(1+1）：盐酸(5.1)和水按体积比配制。5.10盐酸溶液(1+99）：盐酸(5.1)和水按体积比配制。5.11稀硝酸(1+1）：硝酸(5.2)和水按体积比配制。5.12
王水(3+1）：盐酸(5.1)和硝酸(5.2)按体积比配制，现配现用。饱和丁二酮水溶液：将丁二酮(5.4)溶于沸水中，直至丁二酮不再溶解，静置过夜。饱和丁二酮乙醇溶液：将丁二酮(5.4)溶于乙醇(5.3)中，直至丁二酮不再溶解，静置过夜。还原气体：氢气或氢气/氮气混合物。情性气体：二氧化碳或氮气。
6仪器设备
6.1常用实验室仪器。
6.2还原装置：见附录C中图C.1。6.3瓷：体积为20mL~45mL。
6.4ICP-OES:波长分辨率不大于0.01nm，所测元素的检出限优于0.02mg/L,具有背景校正功能。6.5马弗炉：最高工作温度不低于900℃。烘箱：最高工作温度不低于150℃。6.6
定量滤纸：孔径不大于3μm的慢速滤纸。6.8
G4砂芯漏斗：孔径为40mm。
6.9精密试纸：pH5.5~9.0。
）分析天平：分度值不大于0.01mg,准确度级别为Ⅱ级。6.10
7取样
取样程序按GB/T43569的规定执行8试验步骤
警示一试验时应采取适当的安全、健康和环保措施。8.1预分析
若样品成分未知，应采用适当的方法进行初步分析，以确定样品的大致成分，如×射线荧光光谱法。
8.2方法一：称量海绵钯
8.2.1不含银试样的制备
将样品轧成厚度不大于0.5mm的薄片，称取至少2份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01mg,转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水(5.12），盖上表面血，在加热板上溶解。待样品溶解后，继续加热溶液蒸发至5mL~7mL,再加入几滴盐酸(5.1），冷却至室温。2
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在质量和体积允许的情况下，可将称样量扩大至1000mg。钯沉淀量较大，在确定称样量时宜考虑这一因素。
可在一定压力下的密闭容器(如微波消解仪）中溶解样品。此时，可适当增加王水(5.12）用量以便于样品完全溶解。
8.2.2含银试样的制备
将样品轧成厚度不大于0.5mm的薄片，称取至少2份质量约为250mg的钯合金样品，精确至0.01mg,转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL稀硝酸(5.11），盖上表面血70℃~80℃下加热20min。然后加入30mL盐酸（5.1），用玻璃棒压碎生成的氯化银沉淀，确保样品完全溶解。加热使沉淀凝固，并将溶液蒸发至20mL,避光环境下静置过夜。
用滤纸(6.7)过滤上清液，将滤液转移至250mL烧杯中。若氯化银沉淀呈黄色，加入1mL~2mL稀盐酸(5.9），煮沸1min~2min,过滤上清液。重复上述操作，直至沉淀变成白色。再用水洗涤沉淀。8.2.3丁二酮沉淀钯
8.2.3.1将8.2.1中的溶液或8.2.2中的滤液转移至1000mL锥形瓶中，加入100mL稀盐酸(5.9），混匀。然后加入100mL饱和丁二酮水溶液（5.13），再加入热水至溶液体积达到450mL~500mL混匀。继续加入100mL饱和丁二酮乙醇溶液(5.14）混匀。最后加入热水至溶液体积达到750mL~800mL。静置1h。
8.2.3.2用滤纸(6.7)过滤，再用600mL~700mL热水洗涤。按照GB/T40114使用ICP-OES(6.4)测定滤液中的钯含量，钯元素的推荐波长为340.458nm和360.995nm。另取一张滤纸(6.7）擦锥形瓶,将带有沉淀的滤包包裹在此滤纸内，一起放入预先在900℃下恒重(前后2次称量的质量差小于0.0005g)的瓷(6.3)中。将滤纸压成平面，110℃~120℃下在马弗炉(6.5)中烘干3h。注：也能选择其他的过滤方式，如使用砂芯漏斗进行真空过滤。8.2.3.3将(6.3)缓慢加热至800℃±50℃(约40min），将滤纸灰化，钯的络合物分解。待烟雾消失后，在800℃±50℃下继续加热1h。8.2.3.4灰化过程中能吸收大量氧气。通过在还原气体(5.15)下使用附录C中的设备进行灼烧能避免氧化，然后在情性气体（5.16)或还原气体(5.15）下冷却。不使用还原气体可能会导致存在大量的氧化物。此时，部分氧化的钯应在还原气体(5.15)的条件下通过加热还原成金属态。8.2.3.5将灼烧后盛有海绵钯的埚置于干燥器中冷却，然后称取埚与海绵钯的总质量。埚与海绵钯的总质量减去埚的质量，得到海绵钯的质量。8.2.3.6用20mL王水(5.12)溶解海绵钯并适当定容。按照GB/T40114,使用ICP-OES(6.4）测量共沉淀的元素。
8.3方法二：称量丁二酮钯
8.3.1样品的溶解
将样品压片，厚度不超过0.5mm，称取至少2份质量为75mg~100mg的钯合金样品，精确至0.01mg,转移至150mL玻璃烧杯中。加入10mL~15mL王水(5.12），盖上表面血，在加热板上溶解。待样品完全溶解后，加5mL氯化钠溶液(5.5)蒸至近干(湿盐状），加5mL盐酸(5.1)蒸至近干，如此反复3次～5次以除尽硝酸。当样品中含有银时，处理方法同8.2.2。8.3.2分离
8.3.2.1向8.3.1中的溶液中加入100mL~150mL水溶解，溶液蒸至近沸。加入25mL溴酸钠溶液3
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(5.6)煮沸约30min，当pH为4.0~5.0时在玻璃棒不断搅拌下滴加碳酸氢钠溶液(5.7)至有大量沉淀生成，用精密试纸(6.9)调节pH至6.0~7.0。加入15mL溴酸钠溶液(5.6)煮沸15min,滴加碳酸氢钠溶液(5.7)调节pH至7.5~8.0后，使溶液在微沸状态下保持30min。自然冷却，静置60min~90min。8.3.2.2用G4砂芯漏斗(6.8)抽滤，用热的氯化钠溶液(5.8)洗涤烧杯和沉淀5次~6次，洗液与滤液合并转移至500mL烧杯中留作钯含量分析。8.3.2.3在有沉淀的漏斗中加入6mL~10mL盐酸(5.1)使沉淀全部溶解，用热水洗涤漏斗直至中性，将溶液转移至原烧杯中，在加热板上加热蒸至近干。为使钯等元素与铂完全分离，加入125mL水重复8.3.2.1过程。第2次抽滤后将洗液和滤液与8.3.2.2中的滤液合并。将第2次冲洗后的沉淀用6mL~10mL盐酸（5.1)溶解，用热水洗至中性，溶液转移至原烧杯蒸至近干，加入5mL盐酸（5.1）蒸至近干，如此反复3次~5次使溴酸钠完全破坏。再加入5mL盐酸(5.1)溶解，加100mL~150mL水放置冷却至室温。
8.3.3沉淀
8.3.3.1在不断搅拌下加入15mL~20mL丁二酮乙醇溶液5.14），搅拌10min,静置10min。用在105℃~110℃温度下已恒重的G4砂芯漏斗抽滤，然后用热的盐酸溶液(5.10)洗涤5次~6次，再用热水洗涤5次~6次，抽干。将滤液与8.3.2.3中的滤液合并，适当定容，按照GB/T40114,使用ICPOES(6.4)测量滤液中的含量，钯元素的推荐波长为340.458nm和360.995nm。8.3.3.2将带样漏斗置于烘箱(6.6)中，于105℃~110℃下恒重60min~90min后，取出漏斗，置于干燥器中冷却，称量。
9计算与结果表示
9.1采用方法一的结果计算
如果最终质量仅包含钯，那么钯含量Wpd，以质量干分数(%o)表示，按公式(1)计算：Wpd-+
式中：
m3一海绵钯的最终质量，单位为毫克（mg）；m2一滤液中钯的质量，单位为毫克（mg）；m1一样品的质量，单位为毫克(mg）。......
........()
如果最后称量的质量还包含其他共沉淀元素，那么含量Wpd,以质量干分数（%o)表示，按公式(2）计算：
式中：
W.d=\+m:-\-×103
mx一海绵钯中其他共沉淀元素的总质量，单位为毫克(mg）。计算结果保留至小数点后1位。
9.2采用方法二的结果计算
钯含量Wpd，以质量干分数(%o)表示，按公式(3)计算：W.d=(m;-m)x0.3161+m
......(2.)
式中：
ms一漏斗和沉淀的总质量，单位为毫克(mg）；m4一漏斗的质量，单位为毫克(mg)；m6一滤液中钯的质量，单位为毫克(mg）；m1一样品的质量，单位为毫克(mg)。计算结果保留至小数点后1位。
9.3重复性
平行测定结果的绝对差值应不大于3.0%o。如果偏差大于该值，应重新试验。10
试验报告
试验报告及原始记录应至少包括以下信息：一样品的识别信息：包括样品来源、接收日期和形状；取样步骤；
一所使用的标准编号；
一样品的钯含量（平均值），用质量干分数表示，必要时提供单个样品的值；一如有必要，指出与本文件所规定的方法的差异；一试验过程中观察到的异常情况；一试验日期；
一实验室签章；
一实验室负责人及操作人员的签名。GB/T43719—2024
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附录A
(资料性)
本文件与ISO11490:2023结构编号对照一览表表A.1给出了本文件与ISO11490:2023结构编号对照一览表。表A.1
本文件与ISO11490:2023结构编号对照情况本文件结构编号
5.5 ~ 5.8
ISO11490:2023结构编号
本文件与ISO11490:2023结构编号对照情况（续）本文件结构编号
8.2.3.1~8.2.3.6
附录 A
附录 B
附录
GB/T43719—2024
ISO11490:2023结构编号
附录 A
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