JCS65.020.01 B04 备案号： DB12 天津市地方标准 DB12/T 294—2006 无公害农产品 蔬菜水果中农药残留多组份测定方法 GC/MS法 Pollution-free Agricultural Products Method for Determination of Multiresidues in Vegetables and Fruits - GC/MS method 2006-10-18发布 2006-11-01实施 天津市质量技术监督局发布 前言 DB12/T 294—2006 本标准参考了日本杂贺技术研究所开发的农药多残留同时分析技术，并根据我市的实际情况进一步研究、试验、验证后制定的。本标准的附录A是规范性附录，附录B是资料性附录。本标准由天津市农业科学院提出。本标准起草单位：天津市农业科学院中心实验室。本标准主要起草人：郭永泽、张玉婷、宋淑荣、刘磊、程爽、刘焕禄。 无公害农产品 1 范围 DB12/T 294—2006 本标准规定了蔬菜、水果中62种农药的残留量测定方法、结果表述和计算、方法的最低检出浓度、准确度和精确度。 本标准适用于生产、销售的蔬菜、水果中农药残留测定。本标准可测定的农药品种见附录A。 2 测定方法 2.1 方法原理 样品用乙腈和水提取，经液液分配，过C18柱、液液分配、过PSA柱净化后，用GC/MS选择离子方法测定，外标法定量。 2.2 试剂和材料 除另有规定外，试剂均为分析纯，水为蒸馏水。 2.2.1 乙腈 2.2.2 丙酮（色谱纯） 2.2.3 正己烷（色谱纯） 2.2.4 洗脱液：丙酮+正己烷（20+80） 2.2.5 定容液：丙酮+正己烷（50+50） 2.2.6 氯化钠 2.2.7 正十烷 2.2.8 预处理小柱：C18柱（500 mg，3 mL） 2.2.9 预处理小柱：PSA柱（500 mg，3 mL） 2.2.10 食盐饱和的2 mol/L磷酸缓冲溶液（pH=7.5） 2.3 农药标准品 纯度≥95%。 2.4 标准溶液（所用丙酮为色谱纯） 2.4.1 标准储备液：准确称量各农药标准样品0.01 g（准确至0.00001 g），定容至50 mL，配制成200 mg/L的标准溶液。 2.4.2 标准溶液A：加标准储备液10 μL于试管中，氮吹至干，加2 mL丙酮，配制成1000 μg/L的标准溶液。 2.4.3 标准溶液B：取标准溶液A 1.0 mL于试管中，加1.0 mL丙酮混匀，配制成500 μg/L的标准溶液。 2.4.4 标准溶液C：取标准溶液B 0.1 mL于试管中，加入0.9 mL丙酮混匀，配制成50 μg/L的标准溶液。 2.5 仪器和设备 2.5.1 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击源（EI），灵敏度：10^-12 g。 （C18柱指填料为十八碳硅烷化物的固相萃取净化柱；PSA柱指填料为N-丙基乙二胺的固相萃取净化柱） 2.5.2 电子天平，精度：0.00001 g、0.01 g 2.5.3 固相萃取仪 2.5.4 均质搅拌器 2.5.5 氮气吹干仪 2.5.6 旋转蒸发器 2.5.7 移液器：5 mL、1 mL、100 μL 2.5.8 容量瓶：50 mL 2.6 测定步骤 2.6.1 提取 精确称取样品10 g（精确到0.1 g）于250 mL烧杯中，加入40 mL乙腈和10 mL水，用均质搅拌器搅拌（20000 r/min）2 min；用5 mL乙腈洗涤刀部，过滤，再用15 mL乙腈分三次清洗残渣，加入水1 mL后，待净化。 2.6.2 净化 用10 mL乙腈和10 mL纯水分别预淋C18柱，将上述滤液过柱净化，用9 mL乙腈、3 mL水洗残液。将洗脱液倒入500 mL分液漏斗中，加5 mL食盐饱和的2 mol/L磷酸缓冲溶液和6.5 g食盐，振荡3 min，静置10 min。取上层有机相，在38 ℃下减压浓缩。将浓缩液进行精制：用洗脱液5 mL预淋PSA柱，然后用30 mL洗脱液过柱净化，收集洗脱液。洗脱液中加入正十烷50 μL，在38 ℃下减压浓缩近干，用氮吹仪吹干，2 mL定容液定容，收集于样品小瓶内，供GC/MS测定。 2.6.3 测定 气相色谱-质谱联用仪：配有电子轰击源（EI） 2.6.3.1 色谱条件 色谱柱：HP-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm；进样口：不分流进样，初始温度60 ℃，保持0.1 min，以150 ℃/min升至260 ℃，保持3 min，再以40 ℃/min升至300 ℃，保持5 min； 载气：氦气（>99.999%），流速为1.0 mL/min；柱温：初始温度50 ℃，保持4.3 min，以15 ℃/min升至180 ℃，再以3 ℃/min升至240 ℃，再以15 ℃/min升至280 ℃，保持8 min。 2.6.3.2 质谱条件