CB/T 1506-2002 Manganese ores-Determination of manganese content-Potentiometric method and ammonium iron ( I ) sulphate titrimetric method.
1范围
CB/T 1506规定了川电位滴定法和硫酸业铁铵滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料.仪器、取制样、分析步骤、结果计算等。
CB/T 1506适用于锰矿石和锰精矿中锰含量的测定,方法二不适用于钒含量(质量分数)大于0. 05%的锰矿白和锰精矿中锰含量的测定,测定范围(质量分数):方法-电 位漓定法为215.00%.方法二硫酸亚铁铵滴定法为8. 00%~ 60.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引川文件.其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分.然f而i.鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分。
GB/T 2011散装锰矿石取样、制样方法
(13/T 14949.8-1994锰矿 石化学分析方法湿存 水量的测定
3方法一电位滴定法
3.1 原理
试料用盐酸.硝酸.高氣酸和氢氟酸分解。过滤分离不溶性残清.滤液做主溶液保留。灼烧含有残渣的滤纸.用碳酸钠熔融残渣。熔融物用盐酸浸出、并与主溶液合并。分取溶液到焦磷酸钠溶液中。调节溶液pH值为7.0.用高锰酸钾标准滴定溶液电位滴定,其反应式如下:

ICS 73. 060. 20
中华人民共和国国家标准
GB/T15062002
代替GRT117
锰矿石
锰含量的测定
电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法Manganese ores-Determination of manganese content--Potentiometric method and ammonium iron ( I )sulphate titrimetric method
2002-09-11发布
中华人民共和国國
国家质量监督检验检疫总局
2003-04-01实施
GB/T 1506--2002
在《锰矿石》总标题下包括若下独立部分，本部分足其中的部分。本部分包括方法一电位滴定法利方法二硫酸亚铁铵滴定法。方法一在技术内容1修改采用IS）4298：1984；方法二在（B/T1506—-1979的方法一的基础上保留了其主要技术内容，同时增加了用高氯酸氧化锰的方法。
本部分方法与原标准（GB/T1506--1979方法一的主要变化如下：
一标定高锰酸钾标准滴定溶液的方法，本部分采用金属锰或重结晶的高锰酸钾标定高锰酸钾标准滴定溶液的浓度；
增加酸溶残渣处现方法。
本部分方法二与原标准GB/T1506一1979方法二的主要变化如下：一增加了用高氯酸氧化锰的方法；·增加了空白试验步骤。
本部分自实施之日起，代替GB/T1506--1979《锰矿石中全锰量的测定》。本部分出原国家冶金工业局提出。本部分由治金工业信息标准研究院归！1，本部分起草单位：长沙矿冶研究院。本部分主要起草人：杨林、陈述、张中萍。本部分所代替标准的历次版本发布情况为：---B/T 1506--1979.
锰矿石锰含量的测定
电位滴定法和硫酸亚铁铵滴定法GB/T 1506 2002
警告，使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范围
本部分规定了川电位滴定法和硫酸业铁铵滴定法测定锰含量的原理、试剂和材料、仪器、取制样、分析步骤、结果计算等
本部分适用于锰矿石和锰精矿中锰含量的测定，方法二不适用于钒含量（质量分数）大于0.05的锰矿石和锰精矿中锰含量的测定，测定范阔（质量分数）：方法电位滴定法为15.00%，方法二硫酸亚铁铵滴法为8.00%60.00%。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引川义件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的备方研究是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。GB/T2011散装锰矿石取样、制样方法GB/T14949.8--1994锰矿石化学分析方法湿存水量的测定3方法电位滴定法
3.1原理
试料用盐酸、硝酸、高氯酸和氢氟酸分解。过滤分离不溶性残渣，滤液做主溶液保留，灼烧含有残渣的滤纸.用碳酸钠熔融残渣。熔融物用盐酸出、并与主溶液合并。分取溶液到焦磷酸钠溶液中，调节溶液pH值为7.0.用高锰酸钾标准滴定溶液电位滴定，其反应式如下：4Mn2 +Mn0, +8H +15(P,O,H) ==5Mn(P,O,H,)+4H03.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水3.2.1无水碳酸钠。
3.2.2盐酸(pl.19g/ml.)。
3.2.3氢氟酸(pl.14g/ml)。
3.2.4高氯酸（pl.67g/ml.)。
3.2.5硝酸(pl.42g/ml)。
3.2.6盐酸（1+4)。
3.2.7碳酸钠溶液（50g/1）。
3.2.8焦磷酸钠（Naz0，·10H.0)液（120g/1.)：使用前24h配制3-2.9高锰酸钾（重结晶）。
称取250g高锰酸钾（纯度天于99.5%）于1000ml.烧杯中，加人800nl.热水（90（溶解：用带GB/T15062002
玻璃砂芯的过滤式珺埚（3号)抛真空过滤溶液。在剧烈搅拌下，在冰水浴中冷却滤液到10（，让结洗淀物沉降。然后倾出溶液，转移结晶物到带玻璃砂芯的过滤式址蜗（3号）中，在插吸装置1抽滤，重复结晶过程。
充分抽滤后，将得到的结品物移到玻璃阻或瓷中，在暗处风干，注意防尘，用玻璃棒研序。结品物质不再成块时，置于80（~-100（干燥箱中干燥2h～3h。然后放到个棕色玻离瓶，重结品获得的高锰酸钾含锰量（质量分数）为34.76%。3.2.10锰标准溶液。
称取10g电解锰（纯度大于99.95%）于400ml，烧杯中，加50ml.水和5ml.硝酸（3.2.5）.放臂儿分钟直到锰表面变亮。用水洗6次，然后用内酮洗，在100（+燥10mins称取处理过的锰1.0000g于400ml烧杯中，加20ml硫酸（1+1)和约100ml.水：煮沸溶液至清亮，冷却.移人1000ml.容量瓶中，川水稀释至刻度，混勾。此济液每毫升含1mg锰，3.2.11高锰酸钾标准滴定溶液
3.2.11.1配制
KMno,lαo.1mol/.！
称取3.20g高锰酸钾于1000ml.水中溶解，放置6d，用玻璃梯或带玻璃砂芯的过滤式划蜗过滤于棕色玻璃瓶中，混勾。
3.2.11.2标定
3.2.11.2.1用锰标准溶液（3.2.10)标定移取100.00ml.锰标准溶液（3.2.10）丁500ml烧杯中，在搅拌下，加250ml.焦磷酸钠济液（3.2.8），用盐酸（3.2.6）或碳酸钠溶液（3.2.7）调节溶液pH值为7.0用pH计或百里酚蓝指小剂（3.2.12)检查pH值7.在电位滴定仪（3.3.1）［，用高锰酸钾标准滴楚溶液（3.2.11)滴定，滴充电位滴定仪（3.3.1）上发生明显电位突变或指针偏转即为终点。随同标定进行空白测定：
按式（1)计算高锰酸钾标准滴定溶液相当丁锰的质量浓度i，单位为克每毫升（g/ml.）：e-v
式中：
移取的锰标准溶液（3.2.10）中锰的质量，单位为克（g）；V，滴定锰标准溶液时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml.)；V，…滴定空白溶液时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml.），3.2.11.2.2用高锰酸钾(3.2.9)标定()
称取1.5000g高锰酸钾（3.2.9）于300ml聚四氟乙烯烧杯中，加人30ml.40ml.水.充分混勾。加入20)ml.盐酸（3.2.2），盖上表面Ⅲ，加热。当反应完成后，冲洗干净表面皿，冷却，加入10ml.高氯酸（3.2.4）和20ml.氢氟酸（3.2.3）.蒸发溶液至胃高氯酸浓烟。冷却溶液.加人20ml.盐酸（3.2.6），加热至溶液皇粉红色。
冷即后，溶液移入500ml.容量瓶中，用水稀至刻度，混习、以下按3.5.3.3进行。随尚标定进行空测定。
按式（2)让算高锰酸钾标准滴定溶液相半于锰的质量浓度.，单位为克每毫升（g/ml.）：p - 4× 0. 347 6
V，-V
式中：
称取的高锰酸钾（3.2.9)的质量，单位为克（g）；--高锰酸钾（3.2.9）试液分取体积比312
滴定锰时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml.）；GB/T1506.-2002
V滴定空白溶液时所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液的体积.单位为毫升（ml.)：0.3476——-高锰酸钾对锰的换算系数。3.2.12溴百里酚蓝指示剂济液（0.4g/1.）3.3仪器
除带用实验室仪器、设备外，还包括：3.3.1电位滴定仪，配有下列电极对之-。3.3.1.1用于电位滴定：
铂饱和甘汞电极；
．铂-钨电极；
铂-铂电极。
3.3.1.2用于pH测定：
\-玻璃-饱和甘汞电极。
3.4取制样
按照GB/T2011规定进行取制样.试样应通过0.080mm筛孔。3.5分析步骤
3.5.1试料量
称取风+试料1.00g，精确至0.0001g。同时称取试料按（GB/T14949.8--1994测定湿存水。3.5.2空白试验
随同试料进行空自试验。
3.5.3测定
3.5.3.1试料的分解
将试料（3.5.1)置于300ml.聚四氟乙烯烧杯中，用儿滴水湿润，加人20ml.盐酸（3.2.2）和2ml~~3ml.硝酸（3.2.5），加热溶液驱尽氮氧化物，冷却。加人10mL氢氟酸（3.2.3）和10）ml.高氯酸（3.2.4）.加热分解试料，蒸发至管高氯酸浓烟，取下冷却。加人20ml.盐酸（3.2.6），加热至可溶性盐类溶解。川含有少量纸浆的中速滤纸过滤不溶残渣，用热水洗10次～12次，滤液及洗液收集于5001ml容量瓶中留着主液。
3.5.3.2残渣处理
将含有残渣的滤纸转移到铂埚中，干燥、灰化，于600C～700C灼烧，加2g碳酸钠（3.2.1）丁900~l000℃熔融。取出埚，冷，放人250mL烧杯，加入10ml.盐酸（3.2.2）和30ml40ml水，加热溶解熔融物。取出蜗并用水洗干净，冷后与主液合并，用水稀释至刻度，混匀。3.5.3.3滴定
移取100.00ml.溶液于盛有250ml.焦磷酸钠（3.2.8)的500ml.烧杯中，加人时不断搅拌若有沉淀物，少分取溶液或者增加焦磷酸钠（3.2.8)的量，以保持溶液是清亮的}。用盐酸（3.2.6)或碳酸钠溶液（3.2.7)调节溶液的pH值为7.0.用pH计或溴百单酚蓝指示剂（3.2.12）检查pH值.在电位滴定仪（3.3.1）上，用高锰酸钾标准滴定溶液（3.2.11)滴定，滴至电位滴定仪（3.3.1）上发生明显电位突变或指针偏转即为终点。3.6结果计算
按式（3)计算试样中的锰含量（质量分数）：w(Mn)(%) i(V- Vg) × 100 ×ms.y
GB/T 1506 -2002
武中：
V-滴定试料时所消耗高锰酸钾标准滴定溶液（3.2.11)的体积，单位为毫（ml.）；V.---滴定空白试验（3.5.2)所消耗的高锰酸钾标准滴定溶液（3.2.11）的体积，单位为毫升（ml.）：m试料量，单位为克(g)；
丫试液分取体积比；
A试料中混存水的质量分数。
3.7允许差
实验室之闻分析结果的差值应不人于表1所列允许差，表
锰含量（质量分数）
15.00-10.00
:10. 00 -- 50. 00
3.8试验报告
试验报告应包括下列内容：
鉴别试料、实验室和分析日期等资料；遵守本标准规定的程度；
分析结架及其表示；bZxz.net
测定中观察到的异常现象；
允许筹
对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者任选的操作e）
硫酸亚铁铵滴定法
4　方法二
4.1原理
试料经盐酸、硝酸、磷酸溶解后，在磷酸介质中，加入硝酸铵或高氯酸将锰氧化成三价，以N·米代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，测得锰量。4.2试剂和材料
除非另有说明，在分析中仪使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。4.2.1硝酸铵。
4.2.2 磷酸(l.70 g/ml.）。
4.2.3硝酸(pl.42 g/ml.)。
4.2.4 盐酸(o1.19g/ml)。
4.2.5高氟酸(l.67g/ml.)
4.2.6硫酸(1+-1)。
K，Cr,0,）=:0.04000mol/1）「称取1.9615g基准重铬酸钾（预先在4.2.7重铬酸钾标准溶液c
150C+燥2并在干燥器中冷却至室温），置于250ml.烧杯中，加适量水溶解，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。
4.2.8硫酸亚铁铵标准滴定溶液cL（NH,),Fc（S),）：·6HOF=0.040mo1/L4.2.8.1配制
称取15.68名硫酸亚铁铵溶于1000mL硫酸（5+95）溶液中，混匀。4.2.8.2标定
移取25.00）ml.重铬酸钾标准溶液（4.2.7)置于250ml.锥形瓶中加人-1)ml.硫酸（1+4）.5ml）i
GB/T1506:2002
磷酸（1.2.2）.用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.8)滴定至橙黄色消火，滴加2滴N苯代邻氨基苯酸指示剂溶液（4.2.9），继续小心滴至溶液刚呈绿色即为终点。按式（4)计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于锰的质量浓度02，单位为克毫升（g/ml.）：g *×25. 00 × 54, 94 × 10-V.V.
武中：
重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/I.)；25. 00 --
移取的重铬酸钾标准溶液体积，单位为毫升（mL）；54.94
锰的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；V，一滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mi.)：V-滴定空白时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml）。4.2.8.3空值的测定
移取10.00ml.重铬酸标准溶液（4.2.7)于250ml锥形瓶中，加人40ml.硫酸（1+-4）.5ml.磷酸（4.2.2），用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.8)滴定至橙黄色消失，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（1.2.9），继续小心滴至溶液刚呈绿色即为终点。滴至终点后.再移取10.00ml.重铬酸钾标准溶液（4.2.7)于上述锥形瓶中，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（4.2.8)滴定至终点·其两次滴定体积之差即为空内值。
4.2.9N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（0.2g/L）：称取0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸溶」少量水中。加0.2g碳酸钠，低温加热溶解后，加水至体积为100mL，混匀。4.3仪器
分析中使用通常的实验室仪器。4.4取制样
按照（GB/2011规定进行取制样，试样应通过0.080mm筛孔。4.5分析步骤
4.5.1试料量
称取已干试料0.20g，精确至0.0001g。时称取试料按（GB/T11949.8—1994测定湿存水。4.5.2测定
4.5.2.1将试料（4.5.1）（试样含有大量碳及有机物时，将所称试料置于瓷中，于700（灼烧10min）置于250ml，锥形瓶中.用少量水湿润试样，并小心摇动使试样散开。按下列方法之进行操作
4.5.2.1.1硝酸铵氧化法
加入5ml.硫酸（4.2.6）和20mL磷酸（4.2.2），加热溶解，趁热加人3ml.~5ml.硝酸（4.2.3）.使碳及有机物氧化.加热至冒三氧化硫白烟3min～5min（冒白烟时间与电炉温度有美.-般在1unow电炉上约5min），取下，稍冷至瓶内看到微自烟，立即加入2g～3g硝酸铵（4.2.1）（加人消酸铵时的温度应在220（～240C），并充分摇动锥形瓶.使，=价锰氧化完仑，驱尽黄色氧化氮气体4.5.2.1.2高氯酸氧化法
加入5ml.盐酸（4.2.4）.20ml磷酸（4.2.2)加热溶解，趁热加入3ml.~~5ml.硝酸（4.2.）.破坏碳及有机物，加热至冒微磷酸烟，取下稍冷.加人2ml高氯酸（4.2.5）.加热至溶液液询平静.使价锰氧化完全，取下，
4.5.2.2冷却至70（左右，加50ml.水，充分动溶解盐类，流水冷却至室温，用硫酸业铁铵标准滴定溶液（4.2.8)滴定至浅红色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸指示剂溶液（4.2.9），继续滴定至亮黄色邸为终点。
GB/T 1506-2002
4.5.3空白试验测定
随同试料进行空白试验，滴定时按（4.2.8.3)进行，但个加硫酸和磷酸。4.6结果计算
按式（5)计算试样中的锰含量（质量分数）：(Mn)(%)=
式中：
(Va -Vm)p:X 100
W一滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位为毫升（ml.）；满定空白时所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积.单位为毫升（mL）；io--
m.—试料量，单位为克（g）；
试料中湿存水的质量分数。
4.7允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。表2
锰含量(质量分数）
8.00~15.00
15. 00~40. 00
10.00~50.00
50. 00 ~~ 60. 00
4.8试验报告
试验报告应包括下列内容：
鉴别试料、实验室和分析期等资料；b）遵守本标准规定的程度；
分析结果及其表示；
d）测定中观察到的异常现象；
允许差
对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作，或者任选的操作。e
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