SN/T 0519-2010 进出口食品中丙环唑残留量的检测方法 SN/T0519-2010 标准下载解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 0519—2010
代替SN0519—1996
进出口食品中丙环唑残留量的检测方法Determination of propiconazole residue in food for import and export2010-11-01发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2011-05-01实施
本标准按照GB/T1：1一2009给出的规则起草。本标准代替SN0519一1996《出口粮谷中内丙环唑残留量检验方法》。本标准与SN0519一1996相比，主要技术变化如下：一标准名称修改为“进出口食品中内环座残留量的检测方法”：取消了“抽样和制样”，增加了“试样制备与保存”；扩大了样品基质的适用范围；
气相色谱检测器由氮磷检测器改为电子捕获检测器；一增加了气相色谱-质谱检测方法。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。SN/T0519—2010
本标准起草单位：中华人民共和国陕西出入境检验检疫局、中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国江苏出人境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局、中华人民共和国吉林出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：李建华、何强、孔祥虹、乐爱山、朱坚、沈崇钰、沈伟建、葛宝坤、王云凤、王明泰本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN05191996。
1范围
进出口食品中丙环唑残留量的检测方法SN/T 0519—2010
本标准规定了食品中内环唑残留量的气相色谱检测方法和气相色谱-质谱检测与确证方法。本标准适用于大米、荞麦、绿豆、苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花、蘑菇、枸杞子、茶叶、板栗、蜂蜜、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉等食品中丙环唑残留量的测定和确证。2方法提要
试样用乙酸乙酯或乙提取，经C1和石墨化炭黑固相萃取柱净化，用配备电子捕获检测器的气相色谱仪和气相色谱-质谱仪进行检测和确证，外标法定量。3试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。3.1乙酸乙酯。
3.2乙腈。
3.3甲醇：液相色谱级。
3.4氯化钠。
3.5无水硫酸钠：经650℃灼烧4h，置于密闭容器中备用。3.6甲醇-水溶液（60+40，体积比）：量取60mL甲醇（3.3）与40mL水混合。3.7丙环唑标准物质（Propiconazole.C15Hi.Cl,NO2，CAS编号：60207-90-7)：纯度大于等于99%。3.8丙环唑标准储备溶液：准确称取适量的内环唑标准物质，用乙酸乙酯配制成1000g/mL的标准储备溶液，于0℃～4℃储存。
3，9内环唑标准工作溶液A：根据需要用乙酸乙酯将储备液稀释配制成适当浓度的标准工作溶液，供气相色谱测定，此溶液于0℃～4℃储存。3.10丙环唑标准工作溶液B：根据需要用空白基质提取液将储备液稀释配制成适当浓度的标准工作溶液，供气相色谱-质谱测定使用，现用现配。3.11C18固相萃取柱：500mg，3mL；使用前分别用5mL甲醇和5mL水预淋洗柱子，流速1mL/min.
3.12石墨化炭黑固相萃取柱：250mg，3mL：使用前用5mL甲醇预淋洗柱子，流速1mL/min。4仪器和设备
4.1气相色谱仪：配电子捕获检测器（ECD）。4.2气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子源（EI源）。4.3组织捣碎机。
4.4粉碎机。
4.5电子天平：感量分别为0.01mg和0.01g。1
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4.6涡旋混合器。
4.7均质器：10000r/min。
4.8具塞离心管：聚丙烯，50mL。4.9旋转蒸发器。
4.10氮吹仪。
离心机：5000r/min。
4.12固相萃取装置。
5试样制备与保存
5.1试样制备
5.1.1苹果、草莓、香蕉、柑橘、枸杞子、韭菜、西兰花、蘑菇取代表性样品约500g，将其可食用部分切碎（不可水洗），用组织捣碎机加工成浆状，混勾，装入洁净的容器内，密闭并标明标记。5.1.2大米、荞麦、绿豆、茶叶、板栗取代表性样品约500g，用粉碎机粉碎并通过2.0mm圆孔筛，混匀，装人洁净的容器内，密闭并标明标记。
5.1.3猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉
取代表性样品约500g，将其可食用部分切碎后，用组织捣碎机充分捣碎，混匀，装人洁净的容器内密闭并标明标记。
5.1.4蜂蜜
取代表性样品约500g，对无结晶蜂蜜样品将其搅拌均匀：对有结晶析出的蜂蜜样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过60℃的水浴中温热，振荡，待样品全部融化后搅匀，迅速冷却至室温。在融化时应注意防止水分挥发。装人洁净的容器内，密闭并标明标记，5.2试样保存
大米、荞麦、绿豆、茶叶、板栗、蜂蜜等试样于0℃4℃保存；苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花蘑菇、枸杞子、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉等试样于一18℃以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。6测定步骤
6.1提取
6.1.1大米、荞麦、绿豆、板栗、猪肾、牛肉、鸡肉、鱼肉称取5g试样（精确至0.01g）于50ml离心管中，加入10g无水硫酸钠，20mL乙酸乙酯10000r/min均质提取2min，3000r/min离心10min，上清液倒入浓缩瓶中。残渣再用2×20mL乙酸乙酯重复提取两次，合并提取液于浓缩瓶中，于45℃浓缩至近干，加5mL甲醇-水溶液溶解残渣，待净化。
6.1.2茶叶、苹果、草莓、香蕉、柑橘、韭菜、西兰花、蘑菇、枸杞子、蜂蜜SN/T0519—2010
称取5g（精确至0.01g）试样于50mL离心管中.加入5g氯化钠.10mL水（对于茶叶，加水后静置30min）.20ml乙晴，涡旋振荡提取10min，3000r/min离心10min，上清液转移到浓缩瓶中。残渣再用2×20mL乙睛重复提取两次，合并提取液于浓缩瓶中，于45℃浓缩至近干，加5mL甲醇-水溶液溶解残渣，待净化。
6.2净化
将上述提取液（6.1）通过经活化过的C18固相萃取柱（3.11），再用5mL甲醇-水溶液淋洗C18固相萃取柱，保持液滴流速约1mL/min，弃去流出液。将Cis固相萃取柱抽干后与石墨化炭黑固相萃取柱（3.12）（柱内填约1cm高无水硫酸钠）依次串接，在C1固相萃取柱中加入3mL甲醇洗脱.待甲醇全部流过C1s固相萃取柱后，弃掉Ci8固相萃取柱，再用8mL甲醇洗脱石墨化炭黑固相萃取柱，收集全部洗脱液，于40℃水浴中氮气吹干，用乙酸乙酯溶解定容至1.0mL，供气相色谱和气相色谱-质谱测定和确证。
6.3测定
6.3.1气相色谱条件
气相色谱条件如下：
a）色谱柱：DB-35弹性石英毛细管柱，0.25mm（内径）×30m，膜厚0.25μm，或相当者：b）色谱柱温度：80 ℃(1 min)20 ℃/mim230 ℃(1 min)—4 ℃/min250 ℃(8 min)30 ℃/min280℃(5min);
进样口温度：250℃；
d）检测器温度：280℃；
载气：氮气，纯度大于等于99.999%，流量1.0mL/mine）
尾吹气：90mL/min；
进样方式：无分流进样，1min后开阀：h）进样量：1.0μL。
6.3.2气相色谱-质谱条件
气相色谱-质谱条件如下：
色谱柱：石英毛细管柱DB-1701，0.25mm（内径）X30m，膜厚0.25μm，或相当者；b)色谱柱温度:80 ℃(1 min) 15 ℃/mi230 ℃(1 min)4 C/mim250 ℃(5 min)20 ℃/mim270 ℃(5min);
进样口温度：250℃：
色谱-质谱接口温度：270℃；
载气：氢气，纯度≥99.999%，0.6mL/minf）
进样量：1.0μL；
进样方式：不分流进样，1min后开阀：g）
h）电离方式：EI；
电离能量：70eV；
测定方式：选择离子监测方式（SIM）；k）
监测离子（m/z）：259，173，191.261：定量离子（m/z）：2593
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1）溶剂延迟：10min。
6.3.3气相色谱检测
根据样液中丙环唑含量情况，选定与样液浓度相近的标准工作溶液（3.9），标准工作溶液和样液中内环唑的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定，以保留时间定性，测量峰面积与标准工作溶液比较进行定量。在6.3.1给定的色谱条件下，丙环唑及异构体的保留时间约为19.2min和19.4min。内环唑标准品的色谱图参见附录A中图A.1。6.3.4气相色谱-质谱检测及确证根据样液中丙环唑含量情况，选定与样液浓度相近的标准工作溶液（3.10），标准工作溶液和样液中内环唑的响应值均应在仪器检测线性范围内。标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在6.3.2规定的气相色谱-质谱条件下，样品中待测物质的保留时间与标准工作溶液中对应的保留时间的偏差在土2.5%以内，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对离子丰度允许偏差不超过表1规定的范围，则可确定样品中存在对应的被测物。在上述气相色谱-质谱条件下，丙环唑及异构体的保留时间约为18.5min和18.7min。丙环唑标准品的气相色谱-质谱总离子流图和全扫描质谱图参见附录B中图B.1和图B.2。表1使用定性气相色谱-质谱时相对离子丰度最大允许偏差相对丰度/%
允许的相对偏差/%
6.4空白试验
除不称取试样外，均按上述检测步骤进行。6.5结果计算和表述
>20~50
用色谱数据处理软件或按式（1)计算试样中丙环唑残留量：X-AXGXV
式中：
X一试样中丙环唑的残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）：A
样液中丙环唑及异构体的色谱峰面积之和：>10~20
c，——标准工作液中丙环唑的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL)；V一样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；A一标准工作液中丙环唑及异构体的色谱峰面积之和；最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。m
注：计算结果须扣除空白值。
测定低限和回收率
7.1测定低限
本方法中气相色谱法和气相色谱-质谱法的测定低限均为0.01mg/kg。4
（1）
回收率
本方法中气相色谱法和气相色谱-质谱法回收率的数据分别见表2和表3。表2
样品名称
西兰花
添加浓度
样品的添加浓度及回收率的数据（GC）回收率范围
81.6~84.4
76.7~79.7
73.2~84.2
70.9~83.1
71.8~86.7
83.9~103.8
92.9100.9
96.3~102.7
94.6102.2
95.2~101.1
94.4~107.6
91.1~103.8
88.3~92.8
86.2109.7
98.4105.5
95.6~112.4
85.2112.3
88.7~94.8
87.6~93.8
89.3~98.2
86.9~92.0
86.5~94.3
86.4~96.7
样品名称
枸杞子
添加浓度
SN/T0519—2010
回收率范围
84.3~90.8
85.1~93.8
85.3~~98.1
76.9~86.1
75.9~90.5
77.8~92.7
76.5~90.3
85.6~95.8
79.5~91.7
88.3~97.8
89.7~100.5
88.0~104.7
79.1~105.1
90.1~95.5
76.8~88.9
78.5~89.6
76.5~89.7
78.8~86.9
78.2~88.1
80.0~89.7
82.9~90.8
75.3~86.7
81.3~87.9
85.6~91.3
SN/T0519—2010
样品名称
西兰花
添加浓度
表3样品的添加浓度及回收率的数据（GC-MS）回收率范围
75.9~83.8
72.2~79.8
75.7~82.6
74.6~85.4
87.4~96.6
90.3~97.4
90.3~103.4
88.6~101.8
93.9~102.2
92.1102.9
95.3~104.1
84.4~94.3
94.5103.6
96.8~103.4
96.1~107.0
88.9~95.4
90.2~99.8
87.8~95.3
样品名称
枸杞子
添加浓度
回收率范围
93.5~91.7
86.3~94.8
74.4~83.3
77.3~87.2
78.3~90,8
76.2~92.2bzxz.net
85.2~97.9
88.3~99.9
84.0~93.9
92.6103.1
85.2~102.2
75.8~88.9
79.9~90.8
76.6~88.4
79.6~87.4
77.0~86.2
80.8~88.8
83.2~90.6
76.9~87.2
80.3~88.3
附录A
（资料性附录）
丙环唑标准品气相色谱图
丙环唑标准品气相色谱图
SN/T0519—2010
F/mnin
SN/T 0519—2010
Abundance
Abundance
6 0100-
1000—
附录B
（资料性附录）
丙环唑标准品总离子流色谱图和质谱图20.00
丙环唑标准品总离子流色谱图
丙环唑质谱图
Foreword
SN/T0519—2010
This standard substituted SN0519-1996:Method forthe determinationof propiconazole residues incerealsforexport
Thedifferencesbetween thisstandard andSN0519-1996 isasfollows:-Modifiedthetitleas\Determinationofpropiconazoleresidue infoodforimportandexport\-Removed“sampling and sample preparation\,added\preparation and storageof testsample\;-Added sample category tested;TheNPDdetectorofGCreplacedbyEcDdetector-Addedgaschromatography-massspectrometrymethodofdetermination.AnnexAandannexB of this standard are informativeThisstandardwasproposedbyand isunderthechargeofChinaNational RegulatoryCommissionforCertificationand Accreditation.This standardwasdrafted byShanxiEntry-ExitInspectionandQuarantineBureauof thePeople'sRepublic of China,Shanghai Entry-Exit Inspection and QuarantineBureau,Jiangsu Entry-Exit InspectionandQuarantine Bureau,Tianjin Entry-Exit Inspection andQuarantine Bureau,andJilin Entry-ExitInspectionandQuarantineBureau,ofthePeople'sRepublicofChina.The main drafters of this standard are Li Jianhua.He Qiang,Kong Xianghong,Yue Aishan,Zhu Jian.ShenChongyu,ShenWeijian.Ge BaokunWangYunfeng and Wang Mingtai.Thepreviousstandardwasissuedin1996,andmodifiedatthefirsttime9
SN/T0519—2010
Determination of propiconazole residue in food forimportandexport
This standard specifies the method of determination bygas chromatography and gaschromatography-mass spectrometryofpropiconazoleresiduesinfood.Thismethod isapplicabletodetermineandconfirmpropiconazoleresiduesinrice.buckwheat.mungbean,apple,strawberry.banana,orange,leek,cauliflower.mushroom,Lycium,tea,Chinesechestnuthoney.hogkidney,beef,chicken.and fishfor import and export.2Principle
Thepropiconazoleresiduesinthetestsampleare extracted withacetonitrileorethyl acetate,the ex-tract is cleaned up by passing through a Cis and an ENVI Carb solid phase cartridges after concentrat-ed. Then add a certain quantity of organic solvent to the concentrated elute and determined by gaschromatography and gas chromatography-mass spectrometry,using external standard method forquantitative analysis.
3ReagentsandMaterials
Unless otherwise specified,all reagents should be of analytical grade or higher one,\water\isdistilled water.
3.1Ethyl acetate.
3.2Acetonitrile.
3.3Methanol.
Sodiumchloride
3.5Anhydrous sodium sulfateignite at 650 ℃ for 4 h.and keep in a tight closed container.3.6Methanol-watersolution（60+40v/v).10
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