SN/T 2914-2011 出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量 SN/T2914-2011 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 2914—2011
出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定
Determination of dicondensing-formylimine residuesinfoodstuffsforexport
2011-05-31发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2011-12-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国湖洲出入境检验检疫局。本标准主要起草人：蒋永祥、谈金辉、吴丽萍。KANYKAca
SN/T2914—2011
1范围
出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定
SN/T2914—2011
本标准规定了出口食品中乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌残留量的气相色谱-质谱检测和确证方法。
本标准适用于茶叶、大米、大蒜、苹果、菠菜、板栗、葡萄酒、蜂蜜、鱼肉、鸡肉、猪肾、猪肉中乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲残留量的检测和确证。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
试样用内酮-正已烷混合溶剂提取，经凝胶色谱柱净化和固相萃取柱净化，气相色谱-质谱测定，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的三级水。4.1丙酮：残留级。
4.2正已烷：残留级。
环已烷：残留级。
乙酸乙酯：残留级
4.5氯化钠。
4.6无水硫酸钠：经650℃灼烧4h，置干燥器中冷却，密封保存。丙酮-正已烷溶液（1十4，体积比）：取100mL丙酮，加人400mL正已烷，摇勾备用。4.7
4.8丙酮-正已烷溶液（1+1，体积比）：取100mL丙酮，加人100mL正已烷，摇勾备用4.9乙酸乙酯-环已烷（1十1，体积比）：取100ml乙酸乙酯.加人100mL环已烷，摇勾备用4.10乙烯菌核利标准品（vinclozolin，C12HC12NO，CAS编号：50471-44-8）、乙菌利标准品（chlorzolinate，C1HC12NOsCAS编号：84332-86-5）、腐霉利标准品（procymidoneC1HinC12NO2，CAS编号：32809-16-8）、异菌脲标准品（iprodione，C13H：Cr2N，O：.CAS编号：36734-19-7）：纯度均大于99%4.11乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲标准储备溶液：准确称取适量乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲标准品，用丙酮配制成100uμg/mL标准储备液，再根据检测要求用正已烷稀释成适当浓度的混合标准工作溶液。标准储备溶液避光于0～4℃保存，保存期为六个月4.12异菌脲基质标准工作溶液：异菌脲基质标准工作溶液是用样品空白溶液配成不同浓度的基质标1
TKANYKACa
SN/T2914—2011
准工作溶液，用于做标准曲线。基质标准工作溶液现用现配。4.13凝胶净化柱：400mm×25mm，填料Bio-BeadsS-X3.38μm~75uμm，使用前做淋洗曲线，4.14石墨化炭黑固相萃取小柱：250mg，3mL或相当者。使用前做淋洗曲线，用前用3mL丙酮-正已烷（4.8）预淋洗。
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪：配电子轰击离子源（EI源）。5.2均质器：转速大于10000r/min。5.3旋转蒸发仪。
5.4凝胶净化仪。
5.5离心机：转速大于4000r/min5.6氮吹仪。
5.7分析天平；感量为0.1mg。
5.8分析天平：感量为0.01g。
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1苹果、大蒜、菠菜、板栗
取有代表性样品约500g（不可水洗，板栗去壳），用粉碎机粉碎，装入洁净容器作为试样，密封，标明标记。
6.1.2茶叶、大米
取有代表性的茶叶、大米样品约500g，用粉碎机粉碎至全部通过20目筛，装人洁净容器作为试样，密封，标明标记
6.1.3蜂蜜
取有代表性样品约500g，对未结晶的样品将其搅拌均匀；对有结晶析出的样品，在密闭情况下，将样品瓶置于不超过60℃的水浴中温热，待样品全部融化后搅勾，迅速冷却至室温，在融化时应注意防止水分挥发。装入洁净容器作为试样，密封，标明标记6.1.4鸡肉、鱼肉、猪肾、猪肉
取代表性样品约500g，取可食用部分，经捣碎机充分捣碎均匀.装入洁净容器.密封，标明标记6.1.5葡萄酒
取代表性样品500mL，摇匀，装人洁净容器内，密封，标明标记。6.2试样保存
粮谷类、坚果类、茶叶、蜂蜜、酒类试样于0～4℃下保存，其他类试样于一18℃以下冷冻保存，在制样的操作过程中应防正样品受到污染或发生残留物含量的变化2
TTKANYKAa
7测定步骤
7.1提取
7.1.1菠菜、苹果、大蒜、葡萄酒、蜂蜜、鸡肉、鱼肉、猪肾、猪肉SN/T2914—2011
准确称取5g（蜂蜜为10g）试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人20mL丙酮-正已烷（4.7）.加入2g氯化钠，以10000r/min均质1min，提取液以4000r/min的转速离心5min，上清液经无水硫酸钠过滤并转入浓缩瓶中，残渣中加入20mL内酮-正已烷（4.7）再提取一次，合并提取液，将提取液于40℃下减压浓缩至近干，用10mL乙酸乙酯-环已烷（4.9）溶解残渣，待净化。7.1.2大米、板栗、茶叶
准确称取10g（茶叶为2g）试样（精确至0.01g）于50mL离心管中，加人5mL水，浸泡30min，加人20mL内酮-正已烷（4.7），加人2g氯化钠，以10000r/min均质1min，提取液以4000r/min的转速离心5min，上清液经无水硫酸钠过滤并转入浓缩瓶中，残渣中加入20mL丙酮-正已烷（4.7)再提取一次·合并提取液.将提取液于40℃下减压浓缩至近干，用10mL乙酸乙酯-环已烷（4.9）溶解残渣，待净化。
7.2净化
7.2.1凝胶色谱(GPC)净化
7. 2. 1. 1#
凝胶净化柱：BioBeadsS-X3，400mmX25mm（内径），或相当者。7.2. 1.2
流动相：乙酸乙酯-环已烷（1十1，体积比）。7.2.1.3流速：5mL/min
7.2.1.4进样量：5mL
7.2.1.5收集时间：1100s~18005。7.2.2菠菜、茶叶
将上述样品的待净化液［菠菜（7.1.1）、茶叶（7.1.2）按7.2.1规定的条件净化，将收集馏分在40℃以下水浴减压浓缩至近干，用3mL丙酮-正己烷（4.8)溶解残渣，并加入到石墨化炭黑固相萃取柱中，待提取液全部流出后，再用5mL内酮-正已烷（4.8）洗脱，保持1.0mL/min流速，收集全部流出液，全部流出液用氮吹仪吹至近干，用正已烷定容至2.0mL，供气相色谱-质谱联用仪测定。7.2.3苹果、大蒜、蜂蜜、大米、板栗、葡萄酒、鸡肉、鱼肉、猪肾、猪肉将上述样品的待净化液［苹果、大蒜、蜂蜜、葡萄酒、鸡肉、鱼肉、猪肾、猪肉（7.1.1），大米、板栗（7.1.2）按7.2.1规定的条件净化，将收集馏分在40℃以下水浴减压浓缩至近干，用正已烷定容至2.0mL.供气相色谱-质谱联用仪测定。7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱条件
色谱柱：DB-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径）X0.25μm，或相当者7.3. 1.2 柱温:70 ℃(2 min)20 c/mm-230 ℃(10 min)。7.3.1.3进样口温度：220℃。
TKANYKAa
SN/T29142011
色谱-质谱接口温度：250℃。
载气：氨气，纯度大于等于99.995%，1.0mL/min。7.3.1.5
7. 3. 1.6
进样量：1μL。
进样方式：不分流进样。
7.3.1.8电离方式：EI。
9电离能量：70eV。
7.3.1.10检测方式：选择离子监测方式（SIM）。7.3.1.11选择离子（m/z）：乙烯菌核利（187.285.287*），乙菌利（188，259.331*），腐霉利（255，283，285），异菌（187，314，316*），带*者为定量离子，其余为定性离子。7.3.2定量
根据样液中目标物含量的情况，选择峰面积相近的标准工作溶液比较定量，异菌脲的基质效应明显，定量用基质标准工作溶液。标准工作溶液和样液中的目标物响应值应在仪器检测的线性范围内，标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。在上述色谱条件下，各目标物的保留时间约为：乙烯菌核利（10.97min），乙菌利（12.30min），腐霉利（12.63min），异菌脲（18.11min），标准品的总离子流色谱图参见图A.1。
7.3.3确证
对标准溶液及样品溶液均按7.3.1规定的条件进行检测，如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱确证，在扣除背景后的样品谱图中，所选离子全部出现，同时所选的离子的离子丰度比与标准品相关离子的相对丰度一致，波动范围符合表1的最大充许偏差之内，可判定样品中存在相应自标物。被确证的样品可被判定阳性检出。在7.3.1条件下阳性检出物的碎片离子的离子丰度比分别为：乙烯菌核利（187：285：287=95：100：64），乙菌利（188：259：331=100：94：75）.腐霉利（255：283：285=13：100：65）异菌脲（187：314：316=33：100：64）。乙烯菌核利、乙菌利、腐毒利、异菌脲的标准品的质谱图参见图A.2、图A.3、图A.4、图A.5。表1使用气相色谱-质谱定性时相对离子丰度最大允许误差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
7.4空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行7.5结果计算和表述
>20~50
用色谱数据处理机或按式(1)计算试样中待测物质的含量：X,-AXcxV
式中：
>10~20
X，一试样中待测物质的残留含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；A
样液中待测物质的峰面积；
标准工作液中待测物质的浓度，单位为微克每毫升（g/mL）：样液最终定容体积，单位为毫升（mL）；TKANYKAa
.（1)
A。标准工作液中待测物质的峰面积：m—最终样液所代表的试样质量，单位为克(g)。计算结果应扣除空白值
测定低限和回收率
8.1测定低限
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本方法乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利在茶叶中的测定低限为0.025mg/kg，异菌脲为0.05mg/kg，在大米、蜂蜜、板栗中乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利的测定低限为0.005mg/kg，异菌脲为0.01mg/kg，在葡萄酒、大蒜、苹果、菠菜、鱼肉、鸡肉、猪肾、猪肉中乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利的测定低限均为0.01mg/kg，异菌脲为0.02mg/kg。8.2回收率
乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利及异菌豚在茶叶、大米、大蒜、苹果、菠菜、板栗、葡萄酒、蜂蜜、鱼肉、鸡肉、猪肾、猪肉样品中不同添加浓度的回收率实验数据参见表B.1。5
TKANYKACA
SN/T2914—2011
附录A
（资料性附录）
乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲标准品总离子流色谱图和质谱图Abumdan:
1600000
150000
1400000
1300000
1200 0001
11G000
1000000
900 000-
R0O000
700 0001
600000-
500 000
300 000
乙烯菌核利
乙凿利
200 000
乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲标准品总离子流色谱图KANYKAa
Ahundarice
105000
95 000-
85000-
70 000-
65000-
60)000-
50 000-
45 000-
4000053.10
35 000-
30000-
25000-
21 000
1a 000-
10000-
h , ddhed l
Abundance
65000=
55000=
15000-
35000=
15000=
10000-
乙烯菌核利标准品的质谱图
乙菌利标准品的质谱图
TKANYKAa
SN/T2914—2011
SN/T2914—2011
Abumdancx:
220 000
200000
1801000
1601000
140000-
120000]
800001
60 000
410000
20 000
Abundane
180000
120 000
110000-
100000
80 000
60000-
50 000-
40 000
30000-
20000-
10 000
124,00
腐霉利标准品的质谱图
d+ + +r++++ +.
异菌脲标准品的质谱图
TKANYKACa
320m/z
样品名称
葡萄酒
附录B
（资料性附录）
SN/T2914—2011
乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌脲在茶叶、大米、大蒜、苹果、菠菜、板栗葡萄酒、蜂蜜、鱼肉、鸡肉、猪肾、猪肉中不同添加浓度的回收率乙烯菌核利、乙菌利、腐霉利、异菌在茶叶、大米、大蒜、苹果、菠菜、板栗、葡萄酒、蜂蜜、鱼肉、鸡肉、猪肾、猪肉中不同添加浓度的回收率添加浓度
0.025（异菌为0.05）
0.005（异菌脲为0.01）
0.01（异菌脲为0.02）
0.01异菌脲为0.02)
0,01异菌脲为0.02）
0.01异菌脲为0.02）
0.005（异菌脲为0.01)
0.005(异菌脲为0.01)
乙烯菌核利
87.5~100,8
74.7~89.6
84.0~94.5
85.1~103.2
78.6~99.5
90.4~107.2
82.1~87.9
95.6~97.9
77.6~89.5
71.0~90.7
78.0~107.2
74.3~90.0
84.6~99.6
92.2~103.8
93.6~107.2
87.4~102,0
91.5~99.9
87.9~106.3
92.7109.2
93.0~101.2
76.0~104.8
86.1~104.6
回收率范围
乙菌利
79.0~104.4
81.4~98.3
75.2~100.4
93.1~100.0
76.8~106.2
87.4~97.8
86.8~106.2
72.8-91.8
71.2~~80.3
78.0~100.9
83.6~96.7
75.5~95.8
84.1~108.7
74.6~81.4
70.8~96.1
81.7~94.3
92.2~105.0
85.7~97.0
93.7~100.3
72.6~95.9
78.6~90.6
90.2~96.2
83.1~109.2
78.9100.2
腐霉利
73.1~96.9
81.9~93.9
80.0~94.4
90.4~102.0
81.5105.8
87.1100.2
80.6~105.8免费标准下载网bzxz
77.0~89.0
76.1~86.4
91.6~94.8
78.4~92.3
71.0~86.3
74.0~102.7
81.2~92.0
78.6~99.0
84.1~102.5
80.8~98.1
80.3~96,3
80.9~94.5
76.8~99.7
80.9~96.0
78.5~109.5
88.2~101.4
90.7~109.0
异菌脲
75.7~113.0
87.5~114.5
87.6~97.4
78,1~112.6
83.4~105.0
92.4~106.5
96.1105.0
92.4~108.0
78.5~95.0
71.8~91.0
78.6~91.6
88.5~105.0
76.0~95.8
100.0~109.0
89.5~108.0
97.8~107.8
99.4~109.0
89.0~107.5
98.6~110.2
87.7~110.0
76.0~104.5
90.6~105.8
93.4~110.0
91.0~117.0
87.4~109.4
SN/T 2914—2011
样品名称
鲫鱼肉
添加浓度
0.01（异菌脲为0.02）
0.01（异菌腺为0.02）
0.01(异菌腺为0.02)
0.01（异菌脲为0.02)
表B.1（续）
乙烯菌核利
88.4~104.0
90.0~99.0
86.6~94.4
78.2~97.0
86.5~100.0
96.8~105.6
72.8~95.7
83.2~105.2
88.2~98.1
78.4~96.8
75.0~93.2
72.9~89.8
76.4~96.9
回收率范围
乙菌利
78.5~101.5
85.0~100.4
71.2~102.1
81.3~105.2
79.1~97.0
90.2~98.2
92.4~102.6
83.1~104.1
88.4~96.4
腐霉利
90.0104.0
93.2~104.4
77.4~93.4
76.1~101.2
79.6~99.2
85.0~105.0
75.5104.5
79.8~87.2
93.1~102,1
83.4~99.5
74.7~95.8
81.7~100.7
87.8~98.7
异菌脲
92.0~102.0
88.0~104.5
90.8101.6
77.4~107.7
90.9~108.7
92.6~108.9
83.0~116.0
87.5~100.8
74.8~89.6
78.2~93.4
84.0~94.5
73.8~112.1
81.7106.7
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