SN/T 3694.10-2013
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SN/T 3694.10-2013 进出口工业品中全氟烷基化合物测定 第10部分胶粘剂 液相色谱-串联质谱法
SN/T3694.10-2013
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标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T3694.10-2013
进出口工业品中全氟烷基化合物测定第10部分:胶粘剂
液相色谱-串联质谱法
Determination of perfluorinated alkyl compounds in inudstrialproducts for import and exportPart 10:Adhesives-LC-MS/MS methoc2013-11-06发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-06-01实施
SN/T3694《进出口工业品中全氟烷基化合物测定共分为14部分:第1部分:化妆品液相色谱-串联质谱法;—一第2部分:灭火剂
第3部分:润滑油
液相色谱-串联质谱法:
液相色谱-串联质谱法:
第4部分:石蜡液相色谱-串联质谱法;液相色谱-串联质谱法:
第5部分:洗涤剂
一第6部分:油墨液相色谱-串联质谱法:第7部分:油漆和涂料液相色谱-串联质谱法:一第8部分:电子电气产品液相色谱-串联质谱法,第9部分:纺织品液相色谱-串联质谱法:第10部分:胶粘剂液相色谱-串联质谱法:第11部分:皮革液相色谱-串联质谱法;第12部分:上光剂液相色谱-串联质谱法:第13部分:食品接触材料液相色谱-串联质谱法;第14部分:塑料制品液相色谱-串联质谱法。本部分为SN/T3694第10部分。
本部分按照GB/T1.1——2009给出的规则起草。SN/T3694.10-2013
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本部分起草单位:中华人民共和国浙江出人境检验检疫局、中华人民共和国吉林出人境检验检疫局。
本部分主要起草人美奇辉、姜永莉、朱洪敏、周晓、戴锡冰、胡婷婷、谬诗聪、卢利军。1范围
进出口工业品中全氟烷基化合物测定SN/T3694.10—2013
第10部分:胶粘剂液相色谱-串联质谱法SN/T3694的本部分规定了胶粘剂中全氟烷基化合物的液相色谱-质谱/质谱测定方法。本部分适用于胶粘剂中全氟已酸、全氟辛酸、全氟王酸、全氟婴酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟已烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟奚烷磺酸的测定。2规范性引用文件
下列文件对手本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
用甲醇超声提取试样中的目标化合物,提取液过混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化,液相色谱串联质谱仪测定,外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,所用水均为符合GB/T6682的一级水。4.1甲醇:液相色谱纯。
4.2乙酸铵:优级纯。
4.3甲酸(含量为50%,体积分数):优级纯。4.4氨水(含量为25%,体积分数):优级纯。4.5全氟已酸、全氟辛酸、全氟王酸、全氟葵酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸钾、全氟氮已烷磺酸钠、全氟辛烷磺酸钠、全氟癸烷磺酸钠标准物质:纯度大于等于98%。标准物质详细信息见附录A的表A.1。
4.62%甲酸溶液:取2mL甲酸(4.3),用水稀释并定容至100mL,摇。4.71%氨水甲醇溶液:取1mL氨水(4.4).用甲醇稀释并定容至100mL,摇匀。4.8乙酸铵溶液:0.005mol/L。称取0.385g乙酸铵(4.2),用水溶解并定容至1000mL,摇匀,过0.22μm滤膜
4.9甲醇-0.005mol/L乙酸铵溶液(3070.体积比)。取30mL甲醇,与70mL0.005mol/L乙酸铵溶液(4.8)混合,摇勾。
4.10标准储备溶液:准确称取适量全氟化合物标准物质(4.5),用甲醇溶解、定容,分别配制成浓度为50mg/L的标准储备溶液,浓度以酸根计。4.11混合标准工作溶液:根据需要,用甲醇-乙酸铵溶液(4.9)将标准储备溶液(4.10)稀释成适当浓度的混合标准工作溶液。
SN/T3694.10—2013
4.12混合型弱阴离子交换固相萃取柱:0asisWAX3mL.60mg或相当者。使用前依次用2mL甲醇,2mL水预处理。
有机相滤膜:0.22um,使用前用中醇超声。5仪器和设备
液相色谱-串联四极杆质谱仪:配有电喷雾离子源,管路选用PEEK或不锈钢材质。分析天平:感量0.0001g和0.01g。超声波清洗仪。
周相萃取装置。
氮吹仪。
测定步骤
提取和净化
称取1g(精确至0.01g)胶粘剂样品于具塞三角烧瓶中,加入20ml.甲醇,超声波提取30min后,将提取液移入50mL容量瓶中,用适量甲醇淋洗三角烧瓶后移人容量瓶,同条件重复提取一次,合并提取液并定容至50mL.。
依次用2mL甲醇和2mL水活化固相萃取柱(4.12),取2.0mL样液用水稀释10倍后过固相萃取柱(4.12)依次用1mL2%甲酸溶液(4.6)和8mL甲醇(4.1)淋洗,弃去淋洗液,再用4mL1%氨水甲醇溶液(4.7)洗脱。收集洗脱液,45℃以下氮吹干,然后用用甲醇-乙酸铵溶液(4.9)定容至2mL,过0.22tm滤膜,供液相色谱-串联质谱仪测定。6.2测定
色谱参考条件
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的:
色谱柱:Cl柱,100mm×2.1mm(内径).1.7μm,或相当者:柱温:30℃:
进样量:10μL;
流动相:梯度洗脱条件见表1:
流速:0.3mL/min。
表1液相色谱梯度洗脱条件
0.005mol/L乙酸铵
6.2.2质谱参考条件1
SN/T3694.10—201m
由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不能给出色谱/质谱分析的普遍参数。下列参数已被证明对测试是合适的:
离子源:电喷雾离子源(ESI):扫描极性:负离子扫描;
扫描方式:多反应监测(MRM);电喷雾电压:-3500V;
荫气(N=)压力:275.8kPa(40psi):毛细管温度:350℃;
辅助气(N)压力:1575kPa(15bar)碰撞气(Ar)压力:0.2Pa1.5mTorr)监测高子对信息、碰撞能量等参见表2。表2目标化合物的监测离子对和碰撞能量化合物名称
全氟已酸(PFHxA)
全氟辛酸(PFOA)
全氟王酸(PFNA)
全氟葵酸(PFDA)
全氟十一酸(PFUdA)
全氟十二酸(PFDoA)
全氟丁烷磺酸(PFBS)
全氟已烷磺酸(PFHxS)
全氟辛烷磺酸(PFOS)
全氟烷磺酸(PFDS)
注:带““的为定量离子。
母离子
子高子
碰撞能量
质谱参数是在QuantumAM质谱仪上完成的·此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考,并不涉及商业目10
的,鼓励标使用者尝试不同厂家和型号的仪器3
SN/T3694.10--2013
6.2.3定性测定
按照上述条件测定试样和标准工作溶液,如果试样的质量色谱峰保留时间与标准物质一致,允许偏差小于主2.5%:定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致,相对丰度充许偏差不超过表3规定的范用围,则可判断样品中存在相应的被测物。表3定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
6.2.4定量测定
允许的最大偏差/%
根据试样中被测物的含量·选取响应值相近的标准工作液进行分析。以目标化合物的蜂面积为织坐标,以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线,按接照外标法进行定量计算。标准工作液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内,如果含量超过标准曲线范围,应用甲醇稀释到适当浓度后分析。在上述色谱条件下,参考保留时间和标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图见附录B的图B.1。6.3空白试验
除不加试样外,均按上述操作步骤进行。结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式(1)计算试样中全氟烷基化合物的含量(以酸根计),计算结果应扣除空白值。
(e-c)xVx1000
mx1000
胶粘剂试样中被测组分含量<以酸根计),单位为微克每干克(14g/kg):从标准工作曲线得到的样液被测组分溶液浓度,单位为微克每升(rg/L):........()
从标准工作曲线得到的空白试验被测组分溶液浓度,单位为微克每升(u/L):样液最终定容体积,单位为毫升(mL):V
试样量,单位为克(g):
一一稀释因子。
结果保留三位有效数字。
8方法测定低限
本方法对胶粘剂中10种全氟烷基化合物的测定低限均为50=g/kg9
回收率和精密度
回收率
样品中10种全氟烷基化合物的漆加浓度、回收率范用参见附录C的表C.1。9.2精密度
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在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对值不大于这两个测定值的算术平均值的10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。5
SN/T3694.10—2013
化合物名称
全氟己酸
全氟辛酸
全氟壬酸
全氟炎酸
全氟十—酸
全氟十二酸
全氟丁烷磺酸钾
全氟己烧碟酸钠
全氟辛烧磺酸钠
全氟葵烷磺酸钠
附录A
(资料性附录)
标准物质信息
标准物质CAS号、分子式及相对分子质量英文名称及简称
perfluorohexanoste,PFHxA
perfluorodctanoate,PFOA
perlluorononanonte,PFNA
perfluorodecanoate-PFDA
perfluoroundecanoatePFuDA
perfluorododecanoate,PFDoA
perfluorobutanesulfonate,PEBSperfluorohexancsulfonate.PFHxSperfluoropetanesulfonate.PFOsperfluorodeeanesulfonate.PEDSCAS号
307-24-4
335-67-1
375-95-1
335-76-2
2058-94-8
307-55-1
29420-49-3
82382-12-5
分子式
C,F,SO,Na
CFuSO,Ns
C,FiO,Na
CFuSO,Na
相对分子质量
100=PFHxA
1.361.822.483.43
100-PFOA
100PFNA
1003PFDA
附录B
(资料性附录)
标准物质多反应监测(MIRM)色谱图313.2/119.1
5.74 6.49 7.81 8. 91
412.9/169.3
462.8/218.9
2.124.044.56/6.216.758.29
L.37 2.72
100PFUdA
0.581.652.67
100-PFDoA
512.7/269.0
6. 03 7. 40 8. 50
3.374.72/
562.7/268.9
6128.158.90
0. 33 1.652.70 3.96 4.71
100PFBS
612.8/268.8
298.9/80.0
0.241,472.413.31
100PFHxs
0.591.662.69
100APFOS
399.2/180,0
498.9/80.0
0.621.132.724.054.53/6.31
0.581.14 2.703.404.63
598.9/80.1
7.03.7.29
100PFHxA
10.261.622.17
SN/T3694.10—2013
313.2/268.9
6.00 6.65
-100PFOA
010.64 1.78 3.51 4:00
100PFDA
412.9/369.1
5.957.077.86
462.8/419.2
512.7/469.1
0.881.902.77
100PFUaA
6.737.368.03
562.7/519.4
00.601672.70335 4.19
100PFDoA
1007PFBS
2.754.125.06
1007-PFHxS
612.8/568.9
298.9/99.0
3. 57/5. 18 6. 11 7. 57 8.23D
399.2/98.9
0.591.692.694.18
0.221.692.693.584.70
100FDS
0,631.65 2. 47 3.124.68
标准物质多反应监测(MRM)色谱图8.65
498.9/98.8
6.757.478.78
598.9/98.9
6.947.438.15
SN/T3694.10—2013
待测物名称
金氟己酸
全氟辛醛
全氟王酸此内容来自标准下载网
全氟签酸
全氟十一酸
全氟十二酸
全氟丁烧磺酸
全氟己烷癫殿
(资料性附录)
添加浓度和回收率范围
10种全氧烷基化合物的回收率范围暴加浓度
回收率范国
92.2~106.6
88.4~111.7
82.9-96.7
8.5.4~93.4
96.2~108.2
85.0-98.4
83.8~96.7
90.2-107.0
90.9~101.9
92.3-99.6
83.3~98.3
92.7~110.7
92.5117.2
89.3~109.7
93.2~117.5
93.8~117.8
90.3~115.9
93.6~109.7
91.8~114.4
93.2~100.2
90.1~119.5
90.5113.5
83.3~103.3
得测物名称
全氟辛烷硝酸
全氟聚烷磺酸
表C.1(续)
加浓度
SN/T3694.10—2013
回收率范国
91.2~103.4
85.7~98.7
91.2~103.7
82.8-101.1
81.3101.3
75.7~98.7
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