SN/T 3706-2013 进出口纺织品中有机锡化合物的测定方法 气相色谱-质谱法 SN/T3706-2013 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T3706—2013
进出口纺织品中有机锡化合物的测定方法气相色谱-质谱法
Determination of organotin compounds in textiles for import and exportGaschromatography-massmethod2013-11-06发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2014-06-01实施
本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由中华人民共和国国家认证认可监督管理委员会归口。本标准起草单位：由中华人民共和国广东出人境检验检疫局起草。SN/T3706—2013
本标准主要起草人：麦晓霞、周长征、徐敏、柳映青、叶湖水、张晓利、兰丽丽、李光毅、梁灌、黄少婵。1范围
进出口纺织品中有机锡化合物的测定方法气相色谱-质谱法
SN/T3706—2013
本标准规定了纺织品中二辛基锡（DOT）和三苯基锡（TPhT）的气相色谱-质谱检测方法。本标准适用于各种纺织材料及其产品中DOT、TPhT的测定2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3原理
采用甲醇和pH一4.0士0.1乙酸钠缓冲溶液的混合溶液作为提取剂，对样品进行超声提取，提取液用四乙基硼酸钠进行衍生化，再用正已烷进行萃取，采用气相色谱-质谱联用仪测定和确证，外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外，在分析中所用试剂均为分断纯，水为符合GB/T6682规定的三级水或相当纯度的水。
4.1正已烷：色谱纯
4.2甲醇：色谱纯。
4.3乙酸钠。
4.4冰乙酸。
4.5四乙基硼酸钠。
乙酸钠缓冲溶液：1mol/L的乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.0士0.1。4.7甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液：pH=4.0士0.1的乙酸钠缓冲溶液（4.6）和甲醇（4.2）按照体积为1：1混合配制的混合溶液。
4.8四乙基硼酸钠溶液：称取0.2g四乙基硼酸钠（4.5）于10mL棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液浓度为20g/L（质量浓度）。
注：此溶液不稳定，宜现用现配。4.9标准物质：氯化三苯基锡标准品，CAS号：354-36-7，纯度≥96.0%：氯化二辛基锡标准品，CAS号：639-58-7纯度≥98.0%。
4.10有机锡标准储备溶液：其浓度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下：a）二辛基锡储备溶液（约500ug/mL)：准确称取氯化二辛基锡标准品0.06g（精确至0.001g），用少量甲醇溶解后，稀释定容到100mL容量瓶中。1
SN/T3706--2013
b）三苯基锡储备溶液（约500μg/mL)：准确称取氟化三苯基锡标准品0.06g（精确至0.001g）。用少量甲醇溶解后，稀释定容到100mL容量瓶中4.11有机锡混合标准溶液：分别移取二辛基锡储备溶液（4.10.1)和三苯基锡储备溶液（4.10.2)适量体积到同一个棕色容量瓶，用甲醇稀释到刻度，播匀，根据需要配制成所需浓度的标准工作溶液。注：标准溶液在4℃以下避光保存。4℃条件下标准储备液有效期为6个月，标准工作溶波有效期3个月。5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MS)：带EI源。5.2超声波发生器。
5.3旋涡振荡器：振荡频率可达2200r/min。5.4天平：感量01mg。
5.5有机系薄膜过滤头：0.45μm。1mL一次性注射器。
6分析步骤
6.1萃取液制备
取代表性样品，将其剪碎至5mm×5mm以下，混匀。称取上述样品4.0g（精确至0.01g）.置于150ml，具塞锥形瓶中。加入60mL甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（4.7），摇匀，将布样完全浸泡后，置于超声波发生器（5.2)水浴中，常温下超声萃取60min：冷却至室温。6.2衍生化
准确移取上述样液30ml.置于具塞试管中。加入2mL四乙基硼酸钠溶液（4.8），用旋涡振荡器振荡5min，静置等待5min，再准确加人2.0mL正已烷，用旋涡振荡器振荡5min，静置，分层，用一次性注射器吸取上层有机相，再用0.22μm的聚四氟乙烯薄膜过滤头注射过滤到进样瓶中，供GC-MS测定。
6.3标准工作曲线的制作
准确吸取适量的有机锡混合标准溶液（4.11）到50mL具塞试管中，加入30mL甲醇-乙酸钠缓冲溶液的混合溶液（4.7），按照6.2衍生化。所得溶液按照6.4.1的条件测定，以峰面积为纵坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制标准工作曲线。6.4测定
6.4.1气相色谱-质谱条件
由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的菩遍参数。采用下列参数已被证明对测试是适合的：
色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25μm，或相当者：色谱柱温度：初始温度70℃，保持1min，以20℃/min升温至300℃，保持3min：b）
进样口温度：280℃；
气相和质谱传输线温度：290℃；2
离子源温度：230℃；
四极杆温度：150℃：
电离方式：EI.能量70eV：
数据采集：SIM.选择离子参见附录A；载气：氮气，纯度≥99.999%，流量1.0mL/min；进样方式：不分流进样.1min后开阀：进样量：1L：
漆剂延迟时间：3.5min。
6.4.2气相色谱-质谱分析及阳性结果确证SN/T3706-2013
根据样液中被测物含量情况，选取浓度相近的标准工作液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和待测样液中有机锡的响应值应在仪器检测的线形性范围内。有机锡衍生物的GC-MS总离子流色谱图和质谱图参见附录B如果样液与标准工作溶液的总离子流色谱图中，在相同的保留时间有色谱峰出现，则根据附录A中有机锡衍生物选择离子种类及其丰度比进行确证。7
结果表述
按式（1）计算试样中有机锡化合物的含量：x,=exVx2
式中：
X：试样中有机锡化合物i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：..(1)
一由标准工作曲线所得的试样溶液中有机锡化合物的浓度，单位为毫克每升（mg/L）：Pr
试样最终定容体积，单位为毫升（mL）；m
一试样所称取的质量，单位为克（g)。测定结果以各有机锡的检测结果分别表示，计算结果表示到小数点后两位。8测定低限和精密度
8.1测定低限
本标准中二辛基锡的测定低限为0.1mg/kg，三苯基锡的测定低限为0.05mg/kg。8.2回收率
本标准中二辛基锡的回收率范围为85%～100%；三苯基锡的回收率范围为85%～110%。8.3精密度
在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备、按相同的测试方法，连续对同一被测对象进行独立的测试，所获得的两次独立测试结果的相对标准偏差不大于10%。以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。
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测试报告
测试报告至少应包括以下内容：a)
样品来源及描述；
采用的测试方法；
测试结果；
任何偏离本标准的细节；
测试日期。
有机锡名称
氯化二辛基锡
氣化三苯基锡
衍生物名称
二乙基二幸基锡
乙基三苯基锡
附录A
（资料性附录）
二辛基锡和三苯基锡衍生物的保留时间和选择特征离子表A.1
二辛基锡和三苯基锡衍生物的保留时间和选择特征离子CAS号
3542-36-7
639-58-7
衍生物名称
二乙基二辛基锡
乙基三苯基锡
保留时间/min
SN/T3706—2013
特征碎片离子（m/）
2二辛基锡和三苯基锡衍生物的特征离子丰度比特征薛片离子（m/2）bZxz.net
261.373,375
349,347,197
261.373.375
349.347.197
丰度比
10016838:35
100:75:40:35
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附录B
（资料性附录）
二辛基锡和三苯基锡行生物的气相色谱-质谱总离子流色谱图和质谱图事度
380000号
300000
280000
180000
时间/min
图B.1二辛基锡（DOT）、三苯基锡（TPhT）衍生物的气相色谱-质谱总离子流色谱图丰度
380000
360000
340.000号
320000号
30000-
280000号
260000-
240000-
22000号
200000-
180.000-号
120000-
100000号
二辛基锡（DOT）衍生物质谱图
549.2.5952
450000
400000
350000
300 000
250000
200000
150 000
235.9273.0
三苯基锡（TPhT）衍生物质谱图450
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