SN/T 0601-2015 出口食品中毒虫畏残留量测定方法 液相色谱-质谱质谱法 SN/T0601-2015 标准压缩包解压密码：www.bzxz.net

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T0601—2015
代替SV/T0601—1996
出口食品中毒虫畏残留量测定方法液相色谱-质谱/质谱法
Determination of chlorfenvinphos residue in foodstuffs for export byHPLC-MS/MSmethod
2015-09-02发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2016-04-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草本标准代替SN/T0601-1996《出口粮谷中毒虫畏残留量检验方法》本标准与SN/T0601—1996相比，主要技术变化如下：SN/T0601—2015
标准适用范国由糙米扩展到大米、小麦、大豆、卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉和牛肾；前处理改为酸性乙睛提取，V-内基乙二胺（PSA)）、十八烷基硅烷（C1s）净化：测定仪器由气相色谱法改为液相色谱-质谱/质谱：一略去了抽样步骤。
本标准出国家认证认可监督管理委员会提出本标准由全国进出口食品检测标准化技术委员会（SAC/TC445）归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津出人境检验检疫局。本标准主要起草人：陈其勇、李淑静、何住、王飞。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T 0601-1996
1范围
出口食品中毒虫畏残留量测定方法液相色谱-质谱/质谱法
本标准规定了出口食品中毒虫畏残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法本标准适用于出口大米、小麦、大品定性定量测定
2规范性引用文件
SN/T0601—2015
生肉和牛肾中毒虫畏残留量的
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件.仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
采用1%冰乙酸乙睛溶液提取试样中残留的毒虫畏，提取液经无水硫酸镁脱水和N-内基乙二胺（PSA）、十八烧基硅烷（C1s）净化，采用液相色谱-质谱/质谱检测，外标法定量：4试剂材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB工6682规定的4.1乙睛：色谱纯。
4.2甲酸：色谱纯。
甲醇：色谱纯。
冰乙酸：色谱纯
无水硫酸镁：分析纯，经650℃灼烧4h保存在干燥器中氯化钠：分析纯。
一级水
提取溶剂（含1%冰乙酸的乙睛溶液）：量取1ml.冰乙酸溶解于乙中，并定容至100mL30.1%甲酸溶液：量取1mL甲酸溶解于水中，并定容至1.。4.8
9毒虫畏农药标准物质：毒虫畏Z-体与E-体混合物CAS号：470-90-6，其中包含Z-体毒虫畏Z-chlor4.9
fenvinphos，CAS号：18708-87-7)和E体毒虫長（E-chlorfenvinphos，CAS号：18708-86-6）。本实验采用两种异构体的混合物，纯度大于95.5%。4.10标准储备液的配制：准确称取适量的标准物质，精确至0.1mg，用乙睛配制成浓度为1mg/mL的标准储备溶液。此溶液在0℃~4℃条件下避光可储存6个月。4.11标准中间溶液的配制：根据需要逐级稀释混合标准储备溶液，配制成适当浓度的标准工作溶液：此溶液应配制于棕色容量瓶中，在0℃~4℃条件下避光可储存1个月。4.12标准工作溶液的配制：移取适量混合标准中间工作溶液，用空白样品基质溶液稀释，使所得该溶液为标准使用曲线工作溶液，现用现配。1
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4.13空白样品基质溶液：称取均质空白样品，按7.1和7.2步骤进行操作。4.14N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂：40μm100μm。4.15十八烷基硅烷（Cis）吸附剂：40um~-100μm。4.16
微孔滤膜：0.224m.有机系。
5仪器与设备
液相色谱-质谱/质谱联用仪：配有电喷雾离子（ESI源），5.2振荡器。
3电子天平（感量为0.1mg和0.01g）。5.3
涡旋混合器
组织捣碎机。
5粉碎机：转速不低于5000r/min。5.6
旋转蒸发仪。
离心机。
5.9螺旋盖聚内烯离心管：15mL、50mL。5.10
浓缩瓶：150ml。
试样制备与保存
试样制备
6.1.1大米、小麦、大豆
取有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎，混勾，装人洁净容器，密封并标明标记。6.1.2卷心菜、洋葱、苹果、柑橘取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），将其可食部分切降后，用组织揭碎机将样品加工成浆状，装人洁净容器，密封并标明标记。6.1.3猪肉、牛肉、牛肾
取有代表性样品约500g·用组织捣碎机将样品加工成浆状，装人洁净容器.密封并标明标记。6.2试样保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。大米、小麦、大豆等试样于0℃~4℃以下保存，卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉、牛肉、牛肾等试样于一18℃避光保存。7分析步骤
7.1提取
7.1.1大米、小麦和大豆
准确称取5g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚内烯离心管中，加入8mL水，旋涡混合器上混合30s静置10min。加人4g无水硫酸镁，1g氯化钠，20ml.提取溶剂（4.7），剧烈振荡2min使之2
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混合均勾，5000r/min离心5min，将上清液转移至150ml浓缩瓶中，残渣中加人20mL提取溶剂（4.7)重复提取一次，5000r/min离心5min，将上清液合并至150mL浓缩瓶中，40℃以下浓缩除去溶剂用2mL乙溶解残渣，待净化。
7.1.2卷心菜、洋葱、苹果和柑橘准确称取10g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加入20ml.提取溶剂（4.7)后均质，加入5g无水硫酸镁，1g氯化钠，剧烈振荡2min使之混合均匀，5oc0r/min离心5min.取5mL上清液转移至15mL螺旋盖聚丙烯离心管，待净化。7.1.3猪肉、牛肉和牛肾
准确称取5g（精确至0.01g）试样干50mL螺旋盖聚内烯离心管中，加人20mL提取溶剂（4.7）后均质，加人4g无水硫酸镁，1g氯化钠，剧烈振荡2min使之混合均勾，5000r/min离心5min，取5mL上清液转移至15mL螺旋盖聚丙烯离心管，待净化。7.2净化
7.2.1大米、小麦、大豆、猪肉、牛肾将7.1.1及7.1.3样品提取液转移到事先装有300mg无水硫酸镁、100mgPSA填料和100mgC填料的15ml.螺旋盖聚丙烯离心管巾中；在旋涡混合器上混合1min，5000r/min离心5min，过0.22μm滤膜，供液相色谱质谱/质谱测定。7.2.2卷心菜、洋葱、苹果和柑橘将7.1.2样品提取液转移到事先装有300mg无水硫酸镁、200mgPSA填料和100mgCis填料的15mL螺旋盖聚内烯离心管中；在旋涡混合器上混合1min，5000r/min离心5min，过0.22μm滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定。
7.3测定
7.3.1液相色谱-质谱/质谱条件
液相色谱-质谱/质谱条件如下：色谱柱：C色谱柱，长100mm，内径2.1mm，粒径1.7um，或相当者；a
柱温：25℃；
进样量：5μL：
d）流动相、流速及梯度洗脱条件见表1。表1流动相、流速及梯度洗脱条件时间/min
流速/(mL/min）
A(甲醇）/%
B(0.1%甲酸水)/%
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7.3.2质谱条件
质谱条件如下：
a）：离了化模式：电喷雾离子源（ESI），正离子模式；b）面
质谱扫描模式：多反应监测（MRM）：c）
其他参考质谱条件参见附录A。
7.3.3高效液相色谱-质谱/质谱测定7.3.3.1定性测定
在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准潜液的保留时间偏差在土2.5%之内；每种化合物的质谱定性离子至少应包括一个母离子和两个子离子Ⅱ样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度相近的基质混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对半度进行比较，偏差不超过表2规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物表2使用定性液相色谱-质谱/质谱时相对离子丰度最大允许偏差相对离子丰度/%
充许的相对偏差/%
7.3.3.2定量测定
在仪器最住工作条件下，选定浓度相近的标准工作溶液一起进行色谱分析。待测样液中毒虫畏的响应值均应在仪器检测的线性范围内。对标准工作溶液及样液等体积参插进样测定。在上述仪器条件下，（7)-毒虫畏及（F)-毒虫畏保留时间分别约为8.1mm及8.4mn。毒虫畏标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图参见图B.1。
7.4空白试验
除不称取试样外，均按上述步骤进行，8结果计算和表述
用色谱数据处理机或按式(1)计算试样中毒虫畏的残留含量，计算结果需扣除空白值：X
式中：
(A.+A,)c.V.1000
（A,+A,).m.1000
试样中毒虫畏残留量，单位为毫克每千克（rmg/kg）：样液中Z-体毒虫畏的峰面积；
样液中E-体毒虫畏的峰面积：
标准工作溶液中Z-体毒虫長的峰面积；标准工作溶液中E-体毒虫畏的峰面积；标准工作溶液中毒虫畏的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）；最终样液的体积，单位为毫升（mL)；最终样液所相当的试样量，单位为克（g）。（1)
9测定低限与回收率
测定低限
本方法毒虫畏的测定低限均为20.0ug/kg。9.2
回收率
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在3个添加浓度范围内，大米、小麦、大豆、卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉和牛肾中毒虫畏的回收率数据参见附录C。
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质谱条件
质谱条件如下：
毛细管电压：3.12kV；
脱溶剂气温度：400℃；
脱溶剂气流速：800L/h：
锥孔反吹流速：50L/h；
附录A
（资料性附录）
HPLC-MS/MS参考质谱条件
定性离对，定量离子对，采集时间、去簇电压及碰撞电压见表A.1；质谱扫描方式：多反应监测（MRM）。表A.1
电离模式
化合物名称
Z-毒虫畏
E-毒虫畏
为定量离子。
参考保留时间
毒虫畏测定的质谱参数
监测离子
361.0/98.8
361.0/154.9
采集时间
去簇电压
碰撞电压
1）非商业性声明：附录A所列参考质谱条件是在WatersXevoTQMS型液质联用仪上完成的，此处列出试验用仪器型号仅为提供参考，并不涉及商业目的.鼓励标准使用者尝试不同厂家或型号的仪器。6
附录B
（资料性附录）
标准物质总离子流色谱图
毒虫畏标准溶液的总离子流色谱图见图B.1。100-
6.256.506.75
时间/min
Z-毒虫畏（8.1min);E-毒虫畏（8.4min)8.50
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图B.1毒虫畏（10.0μg/mL）混合标准溶液的总离子流色谱图SN/T0601—2015
回收率数据见表C.1。
附录C
（资料性附录）
回收率
大米、小麦、大豆、卷心菜、洋葱、苹果、柑橘、猪肉、牛肉和牛肾中Z-体和E-体毒虫畏不同添加水平回收率数据化合物名称
卷心菜
广泰加水平/（pg/kg）
回收率范用/%
71.0~76.7
73.0-81.1
85.8-93.6
72.4-76.7
72.8-90.3
76.9102.6
82.1--104.3
93.8-~103.4
95.4105.1
99.3-108.6
79.6~88.3
98.4~105.7
93.5~-100.3
92.1--102.3
88.8-95.2
95.2-~100.1
99.7~108.8
92.7~100.3
97.3~105.0
89.1-~96.9
93.6~-102.7
78.2~86.8
77.0-~96.8
89.0~-95.8
化合物名称
表C.1（续）
添加水平/（ug/kg）
毒虫畏
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回收率范围/%
80.4~-86.6
93.7-106.5
94.8~102.3
75.7~86.1
93.8105.3
90.5--104.9
SN/T0601—2015
Foreword
This standard is drafted according to GB/T 1.1—2009.The standard is replace of SN/T0601-1996Methodfor thedeterminationof chlorfenvinphos residuein food for export.
ThemainimprovementfromSN/T0601-1996:This standard os applicable to the determination of residue content of chlorfenvinphos in rice,wheat,soybean,cabbage.onion.appleorange,oxkidney,beef andpork for export.The test sample is extracted withacetonitrileand purifiedbyprimarysecond amine(PSA)and oc-tadecylsilane（Ci）.wwW.bzxz.Net
-TheequipmentisreplacefromGCtoHPLC-MS/MS-ThecleanupprocedureisimprovedThis standard was proposed by and is under the charge of the National Technical Committee 445 onSafetyTesting on Import and Export Food of Standardization Administration of ChinaThis standard was drafted by the Tianjin Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau of the People's Repub-licofChina.
Themain drafterof thisstandard isChenqiyong,Li shujing,He jiaand Wangfei.The standard replaces the standard previous versions published as:SN/T0601—1996.
Note:This Englishversion.a translation fromtheChina textis solelyforguidance10
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