SN/T 4451-2016
基本信息
标准号： SN/T 4451-2016
中文名称：婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法 气相色谱-质谱法
标准类别：商检行业标准(SN)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 婴儿 奶嘴 迁移 亚硝胺 含量 测定方法 相色谱 质谱法
标准分类号
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出版信息
相关单位信息
标准简介
SN/T 4451-2016 婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法 气相色谱-质谱法
SN/T4451-2016
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标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4451—2016
婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法气相色谱-质谱法
Determination of migration of N-Nitrosamines in child feeding nipples-GC-MS
2016-03-09发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2016-10-01实施
本标准按照GB/T1.1—2C09给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并叶口，SN/T4451—2016
本标准起草单位：中华人民共和国陕西出人境检验检疫局、中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国莆田出入境检验检疫局。本标准主要起草人：蔡砚、孔祥虹、卫碧文、杨荣静、何强、童玉贵1范围
婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法气相色谱-质谱法
本标准规定了婴儿奶嘴中迁移的V-业硝胺的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于由橡胶、乳胶、硅胶材料制成的婴儿奶嘴2规范性引用文件
SN/T4451—2016
一业硝胺迁移量的测定。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本义件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用丁本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
将试样用人工唾液浸泡，N-亚硝胺谱测定，外标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明：所用试剂均为分析纯，水为GB/T664.1
二氯甲烷：色谱纯。
甲醇：色谱纯。
盐酸：0=1.19g/mL。
氢氧化钠。
碳酸氢钠。
氯化钠。
碳酸钾。
亚硝酸钠。
无水硫酸钠：650℃灼烧4h，储于密封容器中备用。取柱净化，气相色谱-正化学源质中规定的一级水。
0.1mol/L盐酸溶液：取2.0mL盐酸（4.3)加水稀释至250mL，0.1mol/L氢氧化钠溶液：称取1.0g氢氧化钠（4.4)加水稀释至250mL。4.121mol/L氢氧化钠溶液：称取4.0g氢氧化钠（4.4)加水稀释至100mL。4.1312种N-亚硝胺标准品：纯度均不低于97%（见附录A）。4.14N-亚硝胺标准储备液：分别称取（精确至0.0001g）适量的N-亚硝胺标准品，用二氯甲烷配制成浓度为100mg/L的标准储备液，在一18℃避光密封保存，有效期6个月4.15标准工作溶液：根据需要将12种N-亚硝胺标准储备液用二氯甲烷稀释至适当的混合标准工作溶液，在0℃~4℃避光密封保存，有效期3个月。4.16人工唾液的制备：分别称取4.2g碳酸氢钠（4.5）0.5g氯化钠（4.6）.0.2g碳酸钾（4.7）和30mgSN/T4451-—2016
亚硝酸钠（4.8）加水稀释至900mL.用盐酸（4.10）或氢氧化钠溶液（4.11）调节pH到9.0.加水定容到1000ml有效期2周。
4.17活性炭固相萃取柱：500mg.6mL使用前用6ml二氯甲烧（4.1）、6mL甲醇（4.2）和10mL水依次以不大于3mL/min的流速通过活性炭固相举取柱进行活化4.18干燥柱：在6mL针式过滤器底部填充适量玻璃棉，加入2.5g无水硫酸钠（4.9），使用前用4ml二氟甲烷（4.1)活化
仪器和设备
气相色谱-质谱联用仪：配有化学源（CI)。5.2
分析天平：感量（.01g和感量0.0001g5.3
旋转蒸发仪。
5.4恒温水浴锅。
固相苯取装置。
分析步骤
试样制备
用中性清洁剂洗净试样，用自来水冲洗干净，再用纯水冲洗三次，晾干备用。取不少于40g代表性试样，放人装有沸水的150mL烧杯中（水量能浸没试样即可）保持沸腾10min后.用不锈钢镊子将试样取出，冷却至室温·用剪刀纵向剖开，晾干备用6.2提取
称取约10g（精确至0.001g）试样（6.1）于150mL棕色具塞锥形瓶中，加入40mL人工睡液（4.16），盖好瓶塞。将瓶放人（40十2)℃的恒温水浴锅中提取（24十0.5）h，期间不时振摇。然后将瓶中溶液倒人100mL棕色具塞梨形瓶中，分别用4mL人T睡液洗涤锥形瓶壁两次，合并洗涤液于梨形瓶中。在梨形瓶中加人1.0mI.氢氧化钠溶液（4.12），摇勾提取液，待净化。做两份试样的平行测定。6.3净化
将提取液（6.2）以不大于3mL/1min的流速经过活化好的固相萃取柱，弃去流出液，真空抽于30min将固相萃取柱下端串联干燥柱（4.18），用10ml.二氯甲烷洗脱，流速控制在1ml/min，洗脱液收集于50ml.棕色梨形瓶中，于30℃水浴中旋转蒸发至约5mL，用氮气吹至近干，用二氯甲烷溶解并定容至1.0rnL.待测，
6.4测定Www.bzxZ.net
6.4.1气相色谱-质谱仪条件
下述气相色谱质谱仪操作条件是典型操作参数，可根据不同仪器的特点，对操作参数做适当调整，以期获得最佳效果：
色谱柱：DB-WAX.30m×0.25mm（内径）.膜厚0.25um.或相当者：b）
色谱柱温度：初始柱温60℃，保持1min.以8c/min升至140C，保持5min.以50℃/min升至240℃，保持10min；
进样口温度：260：
离子源温度：150℃：
接口温度：240℃；
载气：氨气（纯度≥99.999%），流量1.0mL/min；进样量：1uL；
进样方式：不分流进样，1min后打开分流阀；电离方式：正化学电离（PCI)；检测方式：选择离子监测（SIM)：监测离子参见附录B：溶剂延迟：3.5min。
气相色谱-质谱检测及确证
SN/T4451—2016
根据试样中被测物的含量情况，选定峰面积相近的标准工作溶液，按6.4.1相同条件下对标准工作溶液和试样溶液等体积参插进样，测定标准工作溶液和待测试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。
如果试样溶液和标准工作溶液的选择离子色谱图在相同保留时间处（小于士0.5%）有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质谱图中所选择的离了均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子半度比相一致（允许偏差见表1），则可定性确证目标分析物。12种N-亚硝胺的保留时间、定性离子和定量离子参见附录B，选择离子色谱图参见附录C。注，为得到准确的结果，建议在试样处理好后12h内进行分析。否则应将提取液在低于0℃~-4避光保存.3d内测定
表1质谱相对离子丰度最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
空白试验
随同试样做空白。
8结果计算
>20~50
按式(1)计算试样中每种N亚硝胺的含量：X _A,X(e,-B)×V
式中：
≥10-20
试样中N-亚硝胺：的迁移量.单位为毫克每千克（mg/kg）；试样溶液中N-亚硝胺的峰面积；一标准溶液中N-亚硝胺i的峰面积；A
空白实验中目标分析物的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；标准工作溶液中N-亚硝胺2的浓度，单位为微克每毫升（ug/mI)；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）试样质量，单位为克（g）
取两次测定结果的算术平均值，计算结果保留三位有效数字。10
（1）
SN/T4451—2016
测定低限、回收率精密度
测定低限
本方法对N-亚硝基甲基乙基胺的测定低限为10μg/kg，对N-亚硝基-N-甲基苯胺、N-亚硝基-N-乙基苯胺的测定低限为15μg/kg，其他均为5ug/kg。9.2回收率
9.2.1橡胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据添加浓度为5.0#g/kg时，回收率范围为80.4%~102.6%。添加浓度为10μg/kg时，回收率范围为82.5%~105.0%添加浓度为20μg/kg时，回收率范围为76.7%~111.3%。9.2.2乳胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据：添加浓度为5.0uμg/kg时.回收率范围为73.0%~-106.3%添加浓度为10g/kg时，回收率范围为80.5%~114.9%添加浓度为20\g/kg时，回收率范围为74.7%116.6%。
9.2.3硅胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据：文率范围为76.1%~101.8%。
添加浓度为5.0μg/kg时，回收
添加浓度为10μg/kg时，回收率范围为78.0%~115.1%。添加浓度为20μg/kg时，回收率范围为77.1%~116.1%。3精密度
行测定结
在重复性条件下获得的两次平
果的绝对差不应大于算术平均值的20%。序号
N-亚硝基二甲基胺
N-亚硝基甲基乙基胺
N-亚硝基二乙基胺
N-亚硝基二丙基胺
N-亚硝基二丁基胺
N-亚硝基-N-甲基苯胺
N-亚硝基-N-乙基苯胺
N-亚硝基哌啶
N-亚硝基吡咯烷
N-亚硝基吗嘛
N-亚硝基二苯基胺
N-亚硝基二卡胺
附录A
（规范性附录）
12种N-亚硝胺的信息表
12种N-亚硝胺的信息表
英文名称
N-mitroso dimethylamine
Nmitroso merhvlethylamine
N-nitroso
propylamine
oso dibutulami
-nitroso-N-me
thylaniline
N-nitrosuN-ethylaniline
Nnitrtoso piperidine
N-nitroso mor
roso -diphenylamine
N-nitroso dibenzylamine
英文缩写
SN/T4451—2016
化学文摘编号
(CAS号）
62-75-9
10595956
55-18-5
621-64-7
924-16-32
614-00-6
612-64-6
109-75-4
930-55-2
59-89-2
86-30-6
5336-53-8
分子式
CHioN,
SN/T4451—2016
附录B
（资料性附录）
12种N-亚硝胺的保留时间、定量离子和定性离子12种N-亚硝胺GC-PCI/MS测定的保留时间、定量离子和定性离子名称
N-亚硝基二甲基胺
N-业硝基甲基乙基胺
N-亚硝基二乙基胺
N-亚硝基二丙基胺
N亚硝基汀丁基胺
N亚硝基N甲基苯胺
N-亚硝基-N-乙基苯胺
N-亚硝基眼啶
N-业硝基吡咯烷
N-亚硝基吗嘛
N-亚硝基二苯基胺
N亚硝基二芋胺
保留时间
定量离了
定性离子
58.90,129
72,102,131
100,159,171
128.187,199
106,107.136
121.123,15c
84,114,143
70.100.102
169,171+198
92.93,196
90 000
30000-
附录C
（资料性附录）
12种N-亚硝胺标准物质的选择离子色谱图8.00
说明：
1——N-亚硝基二甲基胺；
2N-亚硝基甲基乙基胺；
3—N-亚硝基__乙基胺：
4—N-亚硝基丙基胺；
5——N-亚硝基二丁基胺
6—N亚硝基-N甲基苯胺；
7—N-亚硝基-N乙基苯胺；
—N-亚硝基哌啶；
-N-亚硝基吡略烷；
一N-亚硝基吗；
11——N-亚硝基苯基胺：
12——N-亚硝基_苄胺。
时间/min
图C.112种N-亚硝胺标准物质的选择离子色谱图SN/T4451—2016
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婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法气相色谱-质谱法
Determination of migration of N-Nitrosamines in child feeding nipples-GC-MS
2016-03-09发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2016-10-01实施
本标准按照GB/T1.1—2C09给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并叶口，SN/T4451—2016
本标准起草单位：中华人民共和国陕西出人境检验检疫局、中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中华人民共和国莆田出入境检验检疫局。本标准主要起草人：蔡砚、孔祥虹、卫碧文、杨荣静、何强、童玉贵1范围
婴儿奶嘴中迁移的N-亚硝胺含量测定方法气相色谱-质谱法
本标准规定了婴儿奶嘴中迁移的V-业硝胺的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于由橡胶、乳胶、硅胶材料制成的婴儿奶嘴2规范性引用文件
SN/T4451—2016
一业硝胺迁移量的测定。
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本义件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用丁本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
将试样用人工唾液浸泡，N-亚硝胺谱测定，外标法定量。
4试剂和材料
除非另有说明：所用试剂均为分析纯，水为GB/T664.1
二氯甲烷：色谱纯。
甲醇：色谱纯。
盐酸：0=1.19g/mL。
氢氧化钠。
碳酸氢钠。
氯化钠。
碳酸钾。
亚硝酸钠。
无水硫酸钠：650℃灼烧4h，储于密封容器中备用。取柱净化，气相色谱-正化学源质中规定的一级水。
0.1mol/L盐酸溶液：取2.0mL盐酸（4.3)加水稀释至250mL，0.1mol/L氢氧化钠溶液：称取1.0g氢氧化钠（4.4)加水稀释至250mL。4.121mol/L氢氧化钠溶液：称取4.0g氢氧化钠（4.4)加水稀释至100mL。4.1312种N-亚硝胺标准品：纯度均不低于97%（见附录A）。4.14N-亚硝胺标准储备液：分别称取（精确至0.0001g）适量的N-亚硝胺标准品，用二氯甲烷配制成浓度为100mg/L的标准储备液，在一18℃避光密封保存，有效期6个月4.15标准工作溶液：根据需要将12种N-亚硝胺标准储备液用二氯甲烷稀释至适当的混合标准工作溶液，在0℃~4℃避光密封保存，有效期3个月。4.16人工唾液的制备：分别称取4.2g碳酸氢钠（4.5）0.5g氯化钠（4.6）.0.2g碳酸钾（4.7）和30mgSN/T4451-—2016
亚硝酸钠（4.8）加水稀释至900mL.用盐酸（4.10）或氢氧化钠溶液（4.11）调节pH到9.0.加水定容到1000ml有效期2周。
4.17活性炭固相萃取柱：500mg.6mL使用前用6ml二氯甲烧（4.1）、6mL甲醇（4.2）和10mL水依次以不大于3mL/min的流速通过活性炭固相举取柱进行活化4.18干燥柱：在6mL针式过滤器底部填充适量玻璃棉，加入2.5g无水硫酸钠（4.9），使用前用4ml二氟甲烷（4.1)活化
仪器和设备
气相色谱-质谱联用仪：配有化学源（CI)。5.2
分析天平：感量（.01g和感量0.0001g5.3
旋转蒸发仪。
5.4恒温水浴锅。
固相苯取装置。
分析步骤
试样制备
用中性清洁剂洗净试样，用自来水冲洗干净，再用纯水冲洗三次，晾干备用。取不少于40g代表性试样，放人装有沸水的150mL烧杯中（水量能浸没试样即可）保持沸腾10min后.用不锈钢镊子将试样取出，冷却至室温·用剪刀纵向剖开，晾干备用6.2提取
称取约10g（精确至0.001g）试样（6.1）于150mL棕色具塞锥形瓶中，加入40mL人工睡液（4.16），盖好瓶塞。将瓶放人（40十2)℃的恒温水浴锅中提取（24十0.5）h，期间不时振摇。然后将瓶中溶液倒人100mL棕色具塞梨形瓶中，分别用4mL人T睡液洗涤锥形瓶壁两次，合并洗涤液于梨形瓶中。在梨形瓶中加人1.0mI.氢氧化钠溶液（4.12），摇勾提取液，待净化。做两份试样的平行测定。6.3净化
将提取液（6.2）以不大于3mL/1min的流速经过活化好的固相萃取柱，弃去流出液，真空抽于30min将固相萃取柱下端串联干燥柱（4.18），用10ml.二氯甲烷洗脱，流速控制在1ml/min，洗脱液收集于50ml.棕色梨形瓶中，于30℃水浴中旋转蒸发至约5mL，用氮气吹至近干，用二氯甲烷溶解并定容至1.0rnL.待测，
6.4测定Www.bzxZ.net
6.4.1气相色谱-质谱仪条件
下述气相色谱质谱仪操作条件是典型操作参数，可根据不同仪器的特点，对操作参数做适当调整，以期获得最佳效果：
色谱柱：DB-WAX.30m×0.25mm（内径）.膜厚0.25um.或相当者：b）
色谱柱温度：初始柱温60℃，保持1min.以8c/min升至140C，保持5min.以50℃/min升至240℃，保持10min；
进样口温度：260：
离子源温度：150℃：
接口温度：240℃；
载气：氨气（纯度≥99.999%），流量1.0mL/min；进样量：1uL；
进样方式：不分流进样，1min后打开分流阀；电离方式：正化学电离（PCI)；检测方式：选择离子监测（SIM)：监测离子参见附录B：溶剂延迟：3.5min。
气相色谱-质谱检测及确证
SN/T4451—2016
根据试样中被测物的含量情况，选定峰面积相近的标准工作溶液，按6.4.1相同条件下对标准工作溶液和试样溶液等体积参插进样，测定标准工作溶液和待测试样溶液中目标物的响应值均应在仪器检测的线性范围内。
如果试样溶液和标准工作溶液的选择离子色谱图在相同保留时间处（小于士0.5%）有色谱峰出现，并且在扣除背景后的样品质谱图中所选择的离了均出现，而且所选择的离子丰度比与标准样品的离子半度比相一致（允许偏差见表1），则可定性确证目标分析物。12种N-亚硝胺的保留时间、定性离子和定量离子参见附录B，选择离子色谱图参见附录C。注，为得到准确的结果，建议在试样处理好后12h内进行分析。否则应将提取液在低于0℃~-4避光保存.3d内测定
表1质谱相对离子丰度最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
空白试验
随同试样做空白。
8结果计算
>20~50
按式(1)计算试样中每种N亚硝胺的含量：X _A,X(e,-B)×V
式中：
≥10-20
试样中N-亚硝胺：的迁移量.单位为毫克每千克（mg/kg）；试样溶液中N-亚硝胺的峰面积；一标准溶液中N-亚硝胺i的峰面积；A
空白实验中目标分析物的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL)；标准工作溶液中N-亚硝胺2的浓度，单位为微克每毫升（ug/mI)；试样溶液定容体积，单位为毫升（mL）试样质量，单位为克（g）
取两次测定结果的算术平均值，计算结果保留三位有效数字。10
（1）
SN/T4451—2016
测定低限、回收率精密度
测定低限
本方法对N-亚硝基甲基乙基胺的测定低限为10μg/kg，对N-亚硝基-N-甲基苯胺、N-亚硝基-N-乙基苯胺的测定低限为15μg/kg，其他均为5ug/kg。9.2回收率
9.2.1橡胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据添加浓度为5.0#g/kg时，回收率范围为80.4%~102.6%。添加浓度为10μg/kg时，回收率范围为82.5%~105.0%添加浓度为20μg/kg时，回收率范围为76.7%~111.3%。9.2.2乳胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据：添加浓度为5.0uμg/kg时.回收率范围为73.0%~-106.3%添加浓度为10g/kg时，回收率范围为80.5%~114.9%添加浓度为20\g/kg时，回收率范围为74.7%116.6%。
9.2.3硅胶奶嘴中N-亚硝胺的添加浓度及其回收率的试验数据：文率范围为76.1%~101.8%。
添加浓度为5.0μg/kg时，回收
添加浓度为10μg/kg时，回收率范围为78.0%~115.1%。添加浓度为20μg/kg时，回收率范围为77.1%~116.1%。3精密度
行测定结
在重复性条件下获得的两次平
果的绝对差不应大于算术平均值的20%。序号
N-亚硝基二甲基胺
N-亚硝基甲基乙基胺
N-亚硝基二乙基胺
N-亚硝基二丙基胺
N-亚硝基二丁基胺
N-亚硝基-N-甲基苯胺
N-亚硝基-N-乙基苯胺
N-亚硝基哌啶
N-亚硝基吡咯烷
N-亚硝基吗嘛
N-亚硝基二苯基胺
N-亚硝基二卡胺
附录A
（规范性附录）
12种N-亚硝胺的信息表
12种N-亚硝胺的信息表
英文名称
N-mitroso dimethylamine
Nmitroso merhvlethylamine
N-nitroso
propylamine
oso dibutulami
-nitroso-N-me
thylaniline
N-nitrosuN-ethylaniline
Nnitrtoso piperidine
N-nitroso mor
roso -diphenylamine
N-nitroso dibenzylamine
英文缩写
SN/T4451—2016
化学文摘编号
(CAS号）
62-75-9
10595956
55-18-5
621-64-7
924-16-32
614-00-6
612-64-6
109-75-4
930-55-2
59-89-2
86-30-6
5336-53-8
分子式
CHioN,
SN/T4451—2016
附录B
（资料性附录）
12种N-亚硝胺的保留时间、定量离子和定性离子12种N-亚硝胺GC-PCI/MS测定的保留时间、定量离子和定性离子名称
N-亚硝基二甲基胺
N-业硝基甲基乙基胺
N-亚硝基二乙基胺
N-亚硝基二丙基胺
N亚硝基汀丁基胺
N亚硝基N甲基苯胺
N-亚硝基-N-乙基苯胺
N-亚硝基眼啶
N-业硝基吡咯烷
N-亚硝基吗嘛
N-亚硝基二苯基胺
N亚硝基二芋胺
保留时间
定量离了
定性离子
58.90,129
72,102,131
100,159,171
128.187,199
106,107.136
121.123,15c
84,114,143
70.100.102
169,171+198
92.93,196
90 000
30000-
附录C
（资料性附录）
12种N-亚硝胺标准物质的选择离子色谱图8.00
说明：
1——N-亚硝基二甲基胺；
2N-亚硝基甲基乙基胺；
3—N-亚硝基__乙基胺：
4—N-亚硝基丙基胺；
5——N-亚硝基二丁基胺
6—N亚硝基-N甲基苯胺；
7—N-亚硝基-N乙基苯胺；
—N-亚硝基哌啶；
-N-亚硝基吡略烷；
一N-亚硝基吗；
11——N-亚硝基苯基胺：
12——N-亚硝基_苄胺。
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图C.112种N-亚硝胺标准物质的选择离子色谱图SN/T4451—2016
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