SN/T 1873-2019
基本信息
标准号： SN/T 1873-2019
中文名称：出口食品中硫丹残留量的检测方法
标准类别：商检行业标准(SN)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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下载大小：3540067
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
标准号：SN/T 1873-2019
标准名称：出口食品中硫丹残留量的检测方法
英文名称：Determination of endosulfan residues in food for export
标准格式：PDF
发布时间：2019-10-25
实施时间：2020-05-01
标准大小：3607K
标准介绍：本标准规定了食品中α-硫丹、-硫丹和硫丹硫酸酯残留量的检测方法。
本标准第一法为气相色谱-质谱法，适用于鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉、大豆、蘑菇、毛豆、菠菜、蒜薹、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶中硫丹残留量的的测定。
本标准第二法为气相色谱-质谱/质谱法，适用于鱼、肉、禽蛋、牛奶、粳米、大豆、蘑菇、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶、牛肝和甘蔗中硫丹残留量的的测定。 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草
本标准代替SN/T1873-2007《进出口食品中硫丹残留量的检测方法气相色谱质谱法》
本标准与SN/T1873-2007相比除编辑性修改外，主要技术变化如下
标准的名称更改为《出口食品中硫丹残留量的检测方法》
将SN/T1873-2007方法作为本标准的第一法。
增加气相色谱质谱/质谱法作为第二法。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国天津海关、中华人民共和国广州海关、中华人民共和国上海海关。本标准主要起草人：常春艳、葛宝坤、王永芳、王利强、王云凤、葛含光、陈捷、陈其勇、刘培、郭德华焦红、韩丽。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN/T1873-2007
标准名称：出口食品中硫丹残留量的检测方法
英文名称：Determination of endosulfan residues in food for export
标准格式：PDF
发布时间：2019-10-25
实施时间：2020-05-01
标准大小：3607K
标准介绍：本标准规定了食品中α-硫丹、-硫丹和硫丹硫酸酯残留量的检测方法。
本标准第一法为气相色谱-质谱法，适用于鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉、大豆、蘑菇、毛豆、菠菜、蒜薹、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶中硫丹残留量的的测定。
本标准第二法为气相色谱-质谱/质谱法，适用于鱼、肉、禽蛋、牛奶、粳米、大豆、蘑菇、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶、牛肝和甘蔗中硫丹残留量的的测定。 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草
本标准代替SN/T1873-2007《进出口食品中硫丹残留量的检测方法气相色谱质谱法》
本标准与SN/T1873-2007相比除编辑性修改外，主要技术变化如下
标准的名称更改为《出口食品中硫丹残留量的检测方法》
将SN/T1873-2007方法作为本标准的第一法。
增加气相色谱质谱/质谱法作为第二法。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国天津海关、中华人民共和国广州海关、中华人民共和国上海海关。本标准主要起草人：常春艳、葛宝坤、王永芳、王利强、王云凤、葛含光、陈捷、陈其勇、刘培、郭德华焦红、韩丽。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN/T1873-2007
标准图片预览
标准内容
ICS67.050
iiikAa~cJotiakAa
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1873—2019
代替SN/T1873—2007
出口食品中硫丹残留量的检测方法Determination of endosulfan residues in food for export2019-10-25发布
中华人民共和国海关总署发布
2020-05-01实施
iiiKAa~cJouaKAa
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。SN/T1873—2019
本标准代替SN/T1873一20C7进出口食品中硫丹残留量的检测方法气相色谱-质谱法》。本标准与SN/T1873—2007相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：标准的名称更改为《出口食品中硫丹残留量的检测方法》。将SN/T1873—2007方法作为本标准的第一法。一增加气相色谱-质谱/质谱法作为第二法。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津海关，中华人民共和国广州海关，中华人民共和国上海海关本标准主要起草人：常春艳、葛宝坤、王永芳、王利强、王云风凤、葛含光、陈捷、陈其勇、刘培、郭德华、焦红，韩丽。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为SN/T1873—2007
1范围
iiiKAa~cJouaKAa
出口食品中硫丹残留量的检测方法本标准规定了食品中α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸酯残留量的检测方法。SN/T 1873—2019
本标准第一法为气相色谱-质谱法，适用于鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉、大豆、蘑菇、毛豆、装菜、蒜基、西红柿、白蓝、苹果、相橘、茶叶中硫丹残留量的的测定。本标准第二法为气相色谱-质谱/质谱法，适用于鱼、肉、禽蛋、牛奶、梗米、大豆、蘑菇、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶、牛肝和甘燕中硫丹残留量的的测定。2规范性引用文件
本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注口期的引用文件，仅注口期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法，第一法气相色谱-质谱法
3方法提要
样品经溶剂提取，凝胶层析柱或硅镁吸附剂净化，采用气相色谱-质谱测定，外标法定量。4试剂与材料
除另有规定外，所有的有机试剂为色谱纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1丙酮。
4.2乙酸乙酯。
环已烷。
石油醚：沸程30℃～60℃。
无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贴于密封瓶中备用。氯化钠：分析纯。
洗脱液：乙酸乙酯-环已烷（1：1，体积比）混合溶液4.7
凝胶及溶胀：Bio-BeadsS-X3200目~400目或相当者；凝胶的溶胀按每克凝胶加4.6mL.乙酸乙4.8
酯-环已烷(1：1,体积比)的混合溶液浸泡，溶胀6h以上备用。4.9凝胶层析挂：柱长20cm，内径2.0cm具活塞玻璃层析柱，住底垫少许玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酯-环已烷（1：1，体积比））溶胀的凝胶以湿法转人装柱，柱床高约20cⅡ，胶床始终保持在洗脱剂中：洗脱流速约1mL/min，上样前用洗脱液以两分之一的洗脱流速淋洗一个柱体积。4.10周相萃取柱：硅镁吸附剂，1g，或相当者。用前分别用5mL内配一正已烷（1：9.体积比）、5ml正已烷淋洗活化小柱。
4.11α-硫丹：CAS编码959-98-8，纯度大于99.5%。1
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4.12β-硫丹：CAS编码33213-65-9，纯度大于99.5%。4.13硫丹硫酸酯：CAS编码1031-07-8，纯度大于99.5%。4.14硫丹标准储备液：准确称取适量的硫丹标准品，用少量甲苯溶解后，以正已烷稀释成一定浓度的储备液.4℃冰箱保存。
4.15硫丹基质标准工作溶液：硫丹基质标准工作溶液是将一定休积的标准溶液加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质标准工作溶液。基质标准工作溶液应现用现配，5仪器和设备
气相色谱质谱仪，配备负化学源（NCD）。分析大平：感量为0.01g和0.0001g。旋转蒸发装置。
氮吹仪。
组织匀浆机。
植物粉碎机。
振荡器。
涡旋混合器。
6分析步骤
样品的制备
6.1.1动物产品
取鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉产品可食部分500g，用组织捣碎机充分捣碎均匀，均分成两份.分别装人洁净容器中，密封、标记、一18℃冷冻保存，6.1.2植物产品
取大豆、蘑菇、毛豆、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶5008，组织粉碎机粉碎.分别装人洁净容器中，密封、标记、4℃冷藏保存。6.2样品的提取
6.2.1动物产品
称取试样20g（精确到0.01g），于100mL具塞三角瓶中，加水6mL（视样品水分含量加水使总水量约20g，水产品的水分通常在7C%左右，加水6ml即可），加40mL内酮，勾浆1min，加氯化钠6g，充分勾，再加3CmL石油醚，振摇30min。取35mL有机层上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL.加2mL乙酸乙酯环已烷溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约2mL。6.2.2水果蔬菜
称取试样25g（精确到0.01g），于200mL烧杯中，加50mL乙睛，勾浆1min转移至项先加人6g氯化钠的100mL的具塞量简中，剧烈振荡2min，静置20min，取10mL上清液于10mL比色管中，在40C水浴的氮吹仪中吹干，2mL正己烷溶解。2
6.2.3粮谷、茶叶等
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SN/T 1873—2019
称取粉碎试样10g（精确到0.01g），于100mL三角瓶中，加20mL正已烷，振荡30min。过滤，吸取2mL上清液于10mL比色管中。
6.3样品的净化
6.3.1对6.2.1的提取样品上凝胶层析柱，并以乙酸乙酯-环已烷溶液洗脱，弃去0mL35mL流分，收集35mL～70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约2mL，再经凝胶层析柱重复净化一次，收集35mL~70mL流分，蒸发浓缩.用氮吹仪吹除溶剂（40℃），以正已烷定容至5mL.留待GCMS分析。6.3.2对6.2.2和6.2.3的浓缩液全部上固相萃取柱，再用10mL丙酮-正已烷洗脱，将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，40℃水浴氮吹至近干，蔬菜、水果类用正已烷准确定容至5mL，粮谷类用正已烷准确定容至1mL，在涡旋混合器上混匀，移人样品瓶中待测。6.4气相色谱-质谱条件
气相色谱质谱参考条件列出如下：色谱柱：DB-1701柱，30mX0.25mm×0.25um，或相当者；a)
载气：氢气，纯度不低于99.999%，流速：1.3ml/minb）
柱温：4c℃保持1min，以30/min速度升至130℃，再以5℃/min升至260℃，保持1min;
进样口温度：25C℃；
进样方式：不分流；
开阀时间：0.75min；
进样量：2uL:
电离方式：NCI.30eV；
接口温度：280℃；
反应气：甲烷气，CH：
离子源温度：150℃；
溶剂延迟：10min；
离子检测模式：选择离子监测(SIM)，监测离子及其相对丰度比见表1。m）
表1选择离子和相对丰度
被测组分
选择离子m/z
相对丰度（%）
6.5定量测定
α-硫丹、3 硫丹
374+404,406（定量），405,41028 :47:100:84:32
硫丹硫酸酯
384,386（定量），388,390
62:100:72:30
根据样液中被测硫丹的含量情况，选定浓度相近的标准工作液，其响应值应在方法检测的线性范围内。在上述气相色谱质谱条件下，保留时间分别为α硫丹23.7min.β硫丹27.7min、硫丹硫酸酯30.4min，选择离了色谱图和质谱图见附录A中的图A1~图A.5。6.6定性测定
按照色谱-质谱条件测定样品和标准工作溶液，如果检测的质量色谱峰的保留时间与标准品一致，相对丰度允许偏差小于20%，则可判断样品中存在对应的被测物3
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空白试验
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除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算与表述
用色谱数据处理软件或按式（1)计算试样中硫丹的残留含量（以α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的总量计）：X=A,XCXV
式中：
试样中各种硫丹的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；试样中各种硫丹的色谱峰面积；标准工作溶液中各种硫丹的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：样液最终定容体积，单位为毫升（ml）；标准工作溶液中各种硫丹的色谱峰面积；最终样液所代表的试样量，单位为克（g），定量限和回收率
定量限
本方法的定量限：动物产品0.004mg/kg.植物产品0.01mg/kg。8.2
回收率
动物产品、植物产品样品添加回收率见表2。表2
深加水平
(mg/kg）
动物产品，植物产品样品添加回收率回收率
范围（%）
67.5~-77.5
71.0~79.0
70.0~-88.0
70.0~85.0
79.0-~87.0
78.0~94.0
70.0~80.0
72.5--85.0
80.0~90.0
76.0~87.0
75.0~-92.5
86.0~97.0
70.0--76.0
70.0~80.0
77.0--85.0
添加水平下载标准就来标准下载网
(mg/kg）
回收率
范围（%)
70.0~-82.5
77.0~87.5
78.0~-94.0
75.0~87.5
81.0-~88.0
80.0~96.0
71.0~88.0
72.5--90.0
80.0~96.0
70.0~78.0
70.0~-82.5
79.0~89.0
74.0--88.0
72.5~90.0
9方法提要
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第二法气相色谱-质谱/质谱法
SN/T1873—2019
样品经溶剂提取、凝胶色谱层析或硅镁吸附剂净化，采用气相色谱-质谱/质谱测定，外标法定量10试剂与材料
同第4章。
仪器和设备
11.1气相色谱-质谱/质谱联用仪，配备电子轰击离子源。11.2全自动凝胶渗透色谱系统：带有固定波长（254nm）紫外检测器，供选择使用11.3其它：同5.2~-5.8.
分析步骤
12.1样品的制备
动物产品
取可食部分500g，用组织捣碎机充分捣碎均勾，均分成两份，分别装人洁净容器中，密封、标记、一18℃冷冻保存。
植物产品
取试样500g，组织粉碎机粉碎，分别装人洁净容器中，密封、标记，4℃冷藏保存。12.2样品的提取
动物产品
称取试样20g（精确到0.01g），于100mL具塞三角瓶中，加水15mL（视样品水分含量加水，使总水量约20g。水产品的水分通常在70%左右，加水6ml即可；鲜蛋水分通常在75%左右，加水5mL即可；鲜乳不需加水），加40mL丙酮，匀浆1min，加氯化钠6g，充分搭匀，再加30mL石油醚，振播30min。取35ml.有机层上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1ml.,加2ml.乙酸乙酯-环已烧溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至药2mL供凝胶色谱层析净化使用。或将浓缩液转移至全自动凝胶色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙酯-环已烷（1十1)溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并至试管中，定容至10ml。12.2.2水果蔬菜
称取试样25g（精确到0.01g），于200ml.烧杯中，加50ml.乙腈.匀浆1min，转移至预先加人6g氯化钠的10gmL的具暴量筒中，剧烈振荡2min.前置20min，取10mL上清液于10mL比色管中，在5
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40℃水浴氮吹至近干，2ml.正已烷溶解。12.2.3粮谷、茶叶
称取粉碎试样10g（精确到0.01g），于100mL三角瓶中，加20mL正已烷，振荡30min。过滤，吸取2mL1清液于10mL比色管中。
12.3样品的净化
动物产品
选择手动或全自动净化方法的任何一种进行：a）手动凝胶色谱柱净化：对12.2.1的提取样品上凝胶层析柱，并以乙酸乙酯-环已烷溶液洗脱，弃去CmL-35mL流分，收集35mL--70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约2ml，再经凝胶层析柱重复净化一次.收集35mL70mL流分，蒸发浓缩.用氮吹仪吹除溶剂（40℃），以正已烷定容至1mL.过0.22μm滤膜.留待GC.MS/MS分析。全自动凝胶渗透色谱系统净化：试样由5mL试样环注人凝胶渗透色谱（GPC）柱，泵流速b）
5.0ml/min，以乙酸乙酯-环已烷（1+1）溶液洗脱，弃去0min~7.5min流分，收集7.5min~15min流分，15min~20min冲洗GPC柱，将收集的流分旋转蒸发浓缩至约1ml..用氮气吹至尽干，用正已烷定容至1ml，过0.22μm滤膜，留待GC-MS/MS分析。12.3.2植物产品
对12.2.2或12.2.3的浓缩液全部固相举取柱，再用10mL丙酮-正已烷洗脱，将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，40℃水浴氮吹至近干。蔬菜、水果类用正已烷准确定容至2mL，粮谷、茶叶等用正已烷准确定容至11mL，在涡旋混合器1混勾，过0.22uIm滤膜，移人样品瓶中待测。12.4气相色谱-质谱/质谱条件
气相色谱-质谱参考条件列出如下：色谱住：TG-5MS毛细管色谱柱.30mX0.25mmX0.25uμm，或相当者；a
载气：氨气，纯度不低于99.999%.流速：1.2ml/min；柱温：90℃保持5min，以25℃/min速度升至180℃，再以5C/min升至280℃，再以c）
10℃/min升至300℃.保持5min；d）进样口温度：28C℃；
进样方式：不分流进样；
开阀时间：1.5min；
进样量：1uL：
电离方式：电子轰击离子源（EI源）：h)
色谱-质谱接口温度：280℃；
电离能量：70eV；
离子源温度：300℃；
溶剂延迟时间：3min：
监测方式：反应离子监测模式（SRM），定性离子对、定量离子对、硅撞气能量见表3。中文名称
α-蔬丹
β硫丹
硫丹硫酸酯
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表3选择离子及保留时间
保留时间/min
注，带“*“的离子为定量离子。定性测定
母离子
子离子
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碰撞能量
(CE)/V
按照12.4的测定条件，对标准工作溶液和样液进行测定。如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在在土2，5%之内）：并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表4的规定，则可判断样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件下，各物质的保留时间分别见表3。各物质标准物质的气相色谱-质谱/质谱监测模式的总离子流色谱图，全扫描质谱图和气相色谱-质谱/质谱监测模式的质谱图参见附录B中图B.1~图B.3。
表4使用定性气相色谱-质谱/质谱定性时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
定量测定
>20~50
>10~20
在仪器最佳状态下测定样液和基质标准工作溶液。样品中待测物残留量应在标准曲线范围之内如果残留量超出标准曲线范围，应进行适当稀释。12.7空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。13结果计算与表述
采用外标法定量，用色谱数据处理软件或按式(2)计算试样中硫丹的残留含量（以α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的总量计)。计算结果需扣除空白值：X
A,XC,XV
.C2）
1非商业性声明：表3所列参数是在TSQ8000质谱仪上完成的.此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考.并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。7
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式食：
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泥鳅食各种品中按编硫，比除法毫克每千克（mg/kg）)；泥鳅食各种品中按留量峰面积：标准工气鲶液食各种品中按浓度，比除法微克每毫升（ug/mL）；鳅液用终外色休积，比除法毫升（mL)；标准工气鲶液食各种品中按留量峰面积；用终鳅液改的表按泥鳅硫，比除法克（g）。定量限和回收率
定量限
本丹残按外硫限：动物产规0.001mg/kg，鱼和蔬件0.004mg/kg.粮谷质上其0.008mg/kg14.2
回收率
谱同基检食品中添相回收率按于鳗数据见表5。表5
添相鱼平
(mg/kg）
硫丹残留量测定的添加回收率实验数据（n=10）回收率范围
75.0~~95.0
79.3~98.4
80.7-~92.5
74.0~105.0
79.0~105.5
78.3--96.4
78.0~98.0
83.0105.0
86.4~102.0
72.0~92.0
77.0~94.0
75.3~91.3
81.0--96.0
72,5~107.0
85.5-~104.0
75.0--92.0
81.0~97.5
80.8-96.8
80.0~103.0
83.0~102.0
88.8101.3
84.6~101.4
76.8--95.8
86.8~108.8
可修及
添相鱼平
(mg/kg）
回收率范围（%）
75.0~92.0
80.0~99.0
80.3~97.0
70.0~-96.0
72.0~101.5
80.8--97.0
76.0~100.0
78.0-~97.5
80.0~94.5
75.0~92.0
79.5~95.0
84.0~96.3
78.0--94.0
80.0~93.0
82.5~95.5
71.0--92.0
78.0~94.0
83.3-~99.8
72.0~102.0
90.5~107.0
95.5~-108.8
85.4~97.4
87.6--107.2
87.6~100.8
0609071
0609071
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附录A
（资料性附录）
标准品质谱图
SN/T 1873—2019
2:SiRof5 ChannclsCl-
I:SiRof5ChannclsCl-
图A.1α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯选择离子色谱图0607354 233 (27.556)
α-硫丹、β-硫丹选择离子质谱图32.00
2:SIRof5ChannclsCl
SN/T1873—2019
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0610015209(30.762）
06080151120(30.559)
348.21、
06071941388(27.486)
品量品质和的件气相色性测谱
2:SIR of4ChannclsC1-
Scan Cl-
tpmpmmopmDa/e
品量品质和的样粮谷性测谱
谱A.5α-品量、β-品量样粮谷性测谱430
Scan Cl-
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中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1873—2019
代替SN/T1873—2007
出口食品中硫丹残留量的检测方法Determination of endosulfan residues in food for export2019-10-25发布
中华人民共和国海关总署发布
2020-05-01实施
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本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。SN/T1873—2019
本标准代替SN/T1873一20C7进出口食品中硫丹残留量的检测方法气相色谱-质谱法》。本标准与SN/T1873—2007相比，除编辑性修改外，主要技术变化如下：标准的名称更改为《出口食品中硫丹残留量的检测方法》。将SN/T1873—2007方法作为本标准的第一法。一增加气相色谱-质谱/质谱法作为第二法。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中华人民共和国海关总署提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国天津海关，中华人民共和国广州海关，中华人民共和国上海海关本标准主要起草人：常春艳、葛宝坤、王永芳、王利强、王云风凤、葛含光、陈捷、陈其勇、刘培、郭德华、焦红，韩丽。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为SN/T1873—2007
1范围
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出口食品中硫丹残留量的检测方法本标准规定了食品中α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸酯残留量的检测方法。SN/T 1873—2019
本标准第一法为气相色谱-质谱法，适用于鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉、大豆、蘑菇、毛豆、装菜、蒜基、西红柿、白蓝、苹果、相橘、茶叶中硫丹残留量的的测定。本标准第二法为气相色谱-质谱/质谱法，适用于鱼、肉、禽蛋、牛奶、梗米、大豆、蘑菇、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶、牛肝和甘燕中硫丹残留量的的测定。2规范性引用文件
本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注口期的引用文件，仅注口期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法，第一法气相色谱-质谱法
3方法提要
样品经溶剂提取，凝胶层析柱或硅镁吸附剂净化，采用气相色谱-质谱测定，外标法定量。4试剂与材料
除另有规定外，所有的有机试剂为色谱纯，水为GB/T6682规定的一级水。4.1丙酮。
4.2乙酸乙酯。
环已烷。
石油醚：沸程30℃～60℃。
无水硫酸钠：分析纯，650℃灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贴于密封瓶中备用。氯化钠：分析纯。
洗脱液：乙酸乙酯-环已烷（1：1，体积比）混合溶液4.7
凝胶及溶胀：Bio-BeadsS-X3200目~400目或相当者；凝胶的溶胀按每克凝胶加4.6mL.乙酸乙4.8
酯-环已烷(1：1,体积比)的混合溶液浸泡，溶胀6h以上备用。4.9凝胶层析挂：柱长20cm，内径2.0cm具活塞玻璃层析柱，住底垫少许玻璃棉。用洗脱剂乙酸乙酯-环已烷（1：1，体积比））溶胀的凝胶以湿法转人装柱，柱床高约20cⅡ，胶床始终保持在洗脱剂中：洗脱流速约1mL/min，上样前用洗脱液以两分之一的洗脱流速淋洗一个柱体积。4.10周相萃取柱：硅镁吸附剂，1g，或相当者。用前分别用5mL内配一正已烷（1：9.体积比）、5ml正已烷淋洗活化小柱。
4.11α-硫丹：CAS编码959-98-8，纯度大于99.5%。1
SN/T1873—2019
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4.12β-硫丹：CAS编码33213-65-9，纯度大于99.5%。4.13硫丹硫酸酯：CAS编码1031-07-8，纯度大于99.5%。4.14硫丹标准储备液：准确称取适量的硫丹标准品，用少量甲苯溶解后，以正已烷稀释成一定浓度的储备液.4℃冰箱保存。
4.15硫丹基质标准工作溶液：硫丹基质标准工作溶液是将一定休积的标准溶液加到1.0mL的样品空白基质提取液中，混匀，配成基质标准工作溶液。基质标准工作溶液应现用现配，5仪器和设备
气相色谱质谱仪，配备负化学源（NCD）。分析大平：感量为0.01g和0.0001g。旋转蒸发装置。
氮吹仪。
组织匀浆机。
植物粉碎机。
振荡器。
涡旋混合器。
6分析步骤
样品的制备
6.1.1动物产品
取鳗鱼、泥鳅、鲶鱼、黄鳝、牛肉产品可食部分500g，用组织捣碎机充分捣碎均匀，均分成两份.分别装人洁净容器中，密封、标记、一18℃冷冻保存，6.1.2植物产品
取大豆、蘑菇、毛豆、菠菜、蒜苔、西红柿、甘蓝、苹果、柑橘、茶叶5008，组织粉碎机粉碎.分别装人洁净容器中，密封、标记、4℃冷藏保存。6.2样品的提取
6.2.1动物产品
称取试样20g（精确到0.01g），于100mL具塞三角瓶中，加水6mL（视样品水分含量加水使总水量约20g，水产品的水分通常在7C%左右，加水6ml即可），加40mL内酮，勾浆1min，加氯化钠6g，充分勾，再加3CmL石油醚，振摇30min。取35mL有机层上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL.加2mL乙酸乙酯环已烷溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至约2mL。6.2.2水果蔬菜
称取试样25g（精确到0.01g），于200mL烧杯中，加50mL乙睛，勾浆1min转移至项先加人6g氯化钠的100mL的具塞量简中，剧烈振荡2min，静置20min，取10mL上清液于10mL比色管中，在40C水浴的氮吹仪中吹干，2mL正己烷溶解。2
6.2.3粮谷、茶叶等
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SN/T 1873—2019
称取粉碎试样10g（精确到0.01g），于100mL三角瓶中，加20mL正已烷，振荡30min。过滤，吸取2mL上清液于10mL比色管中。
6.3样品的净化
6.3.1对6.2.1的提取样品上凝胶层析柱，并以乙酸乙酯-环已烷溶液洗脱，弃去0mL35mL流分，收集35mL～70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约2mL，再经凝胶层析柱重复净化一次，收集35mL~70mL流分，蒸发浓缩.用氮吹仪吹除溶剂（40℃），以正已烷定容至5mL.留待GCMS分析。6.3.2对6.2.2和6.2.3的浓缩液全部上固相萃取柱，再用10mL丙酮-正已烷洗脱，将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，40℃水浴氮吹至近干，蔬菜、水果类用正已烷准确定容至5mL，粮谷类用正已烷准确定容至1mL，在涡旋混合器上混匀，移人样品瓶中待测。6.4气相色谱-质谱条件
气相色谱质谱参考条件列出如下：色谱柱：DB-1701柱，30mX0.25mm×0.25um，或相当者；a)
载气：氢气，纯度不低于99.999%，流速：1.3ml/minb）
柱温：4c℃保持1min，以30/min速度升至130℃，再以5℃/min升至260℃，保持1min;
进样口温度：25C℃；
进样方式：不分流；
开阀时间：0.75min；
进样量：2uL:
电离方式：NCI.30eV；
接口温度：280℃；
反应气：甲烷气，CH：
离子源温度：150℃；
溶剂延迟：10min；
离子检测模式：选择离子监测(SIM)，监测离子及其相对丰度比见表1。m）
表1选择离子和相对丰度
被测组分
选择离子m/z
相对丰度（%）
6.5定量测定
α-硫丹、3 硫丹
374+404,406（定量），405,41028 :47:100:84:32
硫丹硫酸酯
384,386（定量），388,390
62:100:72:30
根据样液中被测硫丹的含量情况，选定浓度相近的标准工作液，其响应值应在方法检测的线性范围内。在上述气相色谱质谱条件下，保留时间分别为α硫丹23.7min.β硫丹27.7min、硫丹硫酸酯30.4min，选择离了色谱图和质谱图见附录A中的图A1~图A.5。6.6定性测定
按照色谱-质谱条件测定样品和标准工作溶液，如果检测的质量色谱峰的保留时间与标准品一致，相对丰度允许偏差小于20%，则可判断样品中存在对应的被测物3
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空白试验
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除不加试样外，均按上述步骤进行。结果计算与表述
用色谱数据处理软件或按式（1)计算试样中硫丹的残留含量（以α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的总量计）：X=A,XCXV
式中：
试样中各种硫丹的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)；试样中各种硫丹的色谱峰面积；标准工作溶液中各种硫丹的浓度，单位为微克每毫升（ug/mL）：样液最终定容体积，单位为毫升（ml）；标准工作溶液中各种硫丹的色谱峰面积；最终样液所代表的试样量，单位为克（g），定量限和回收率
定量限
本方法的定量限：动物产品0.004mg/kg.植物产品0.01mg/kg。8.2
回收率
动物产品、植物产品样品添加回收率见表2。表2
深加水平
(mg/kg）
动物产品，植物产品样品添加回收率回收率
范围（%）
67.5~-77.5
71.0~79.0
70.0~-88.0
70.0~85.0
79.0-~87.0
78.0~94.0
70.0~80.0
72.5--85.0
80.0~90.0
76.0~87.0
75.0~-92.5
86.0~97.0
70.0--76.0
70.0~80.0
77.0--85.0
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(mg/kg）
回收率
范围（%)
70.0~-82.5
77.0~87.5
78.0~-94.0
75.0~87.5
81.0-~88.0
80.0~96.0
71.0~88.0
72.5--90.0
80.0~96.0
70.0~78.0
70.0~-82.5
79.0~89.0
74.0--88.0
72.5~90.0
9方法提要
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第二法气相色谱-质谱/质谱法
SN/T1873—2019
样品经溶剂提取、凝胶色谱层析或硅镁吸附剂净化，采用气相色谱-质谱/质谱测定，外标法定量10试剂与材料
同第4章。
仪器和设备
11.1气相色谱-质谱/质谱联用仪，配备电子轰击离子源。11.2全自动凝胶渗透色谱系统：带有固定波长（254nm）紫外检测器，供选择使用11.3其它：同5.2~-5.8.
分析步骤
12.1样品的制备
动物产品
取可食部分500g，用组织捣碎机充分捣碎均勾，均分成两份，分别装人洁净容器中，密封、标记、一18℃冷冻保存。
植物产品
取试样500g，组织粉碎机粉碎，分别装人洁净容器中，密封、标记，4℃冷藏保存。12.2样品的提取
动物产品
称取试样20g（精确到0.01g），于100mL具塞三角瓶中，加水15mL（视样品水分含量加水，使总水量约20g。水产品的水分通常在70%左右，加水6ml即可；鲜蛋水分通常在75%左右，加水5mL即可；鲜乳不需加水），加40mL丙酮，匀浆1min，加氯化钠6g，充分搭匀，再加30mL石油醚，振播30min。取35ml.有机层上清液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1ml.,加2ml.乙酸乙酯-环已烧溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至药2mL供凝胶色谱层析净化使用。或将浓缩液转移至全自动凝胶色谱系统配套的进样试管中，用乙酸乙酯-环已烷（1十1)溶液洗涤旋转蒸发瓶数次，将洗涤液合并至试管中，定容至10ml。12.2.2水果蔬菜
称取试样25g（精确到0.01g），于200ml.烧杯中，加50ml.乙腈.匀浆1min，转移至预先加人6g氯化钠的10gmL的具暴量筒中，剧烈振荡2min.前置20min，取10mL上清液于10mL比色管中，在5
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40℃水浴氮吹至近干，2ml.正已烷溶解。12.2.3粮谷、茶叶
称取粉碎试样10g（精确到0.01g），于100mL三角瓶中，加20mL正已烷，振荡30min。过滤，吸取2mL1清液于10mL比色管中。
12.3样品的净化
动物产品
选择手动或全自动净化方法的任何一种进行：a）手动凝胶色谱柱净化：对12.2.1的提取样品上凝胶层析柱，并以乙酸乙酯-环已烷溶液洗脱，弃去CmL-35mL流分，收集35mL--70mL流分。将其旋转蒸发浓缩至约2ml，再经凝胶层析柱重复净化一次.收集35mL70mL流分，蒸发浓缩.用氮吹仪吹除溶剂（40℃），以正已烷定容至1mL.过0.22μm滤膜.留待GC.MS/MS分析。全自动凝胶渗透色谱系统净化：试样由5mL试样环注人凝胶渗透色谱（GPC）柱，泵流速b）
5.0ml/min，以乙酸乙酯-环已烷（1+1）溶液洗脱，弃去0min~7.5min流分，收集7.5min~15min流分，15min~20min冲洗GPC柱，将收集的流分旋转蒸发浓缩至约1ml..用氮气吹至尽干，用正已烷定容至1ml，过0.22μm滤膜，留待GC-MS/MS分析。12.3.2植物产品
对12.2.2或12.2.3的浓缩液全部固相举取柱，再用10mL丙酮-正已烷洗脱，将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，40℃水浴氮吹至近干。蔬菜、水果类用正已烷准确定容至2mL，粮谷、茶叶等用正已烷准确定容至11mL，在涡旋混合器1混勾，过0.22uIm滤膜，移人样品瓶中待测。12.4气相色谱-质谱/质谱条件
气相色谱-质谱参考条件列出如下：色谱住：TG-5MS毛细管色谱柱.30mX0.25mmX0.25uμm，或相当者；a
载气：氨气，纯度不低于99.999%.流速：1.2ml/min；柱温：90℃保持5min，以25℃/min速度升至180℃，再以5C/min升至280℃，再以c）
10℃/min升至300℃.保持5min；d）进样口温度：28C℃；
进样方式：不分流进样；
开阀时间：1.5min；
进样量：1uL：
电离方式：电子轰击离子源（EI源）：h)
色谱-质谱接口温度：280℃；
电离能量：70eV；
离子源温度：300℃；
溶剂延迟时间：3min：
监测方式：反应离子监测模式（SRM），定性离子对、定量离子对、硅撞气能量见表3。中文名称
α-蔬丹
β硫丹
硫丹硫酸酯
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表3选择离子及保留时间
保留时间/min
注，带“*“的离子为定量离子。定性测定
母离子
子离子
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碰撞能量
(CE)/V
按照12.4的测定条件，对标准工作溶液和样液进行测定。如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在在土2，5%之内）：并且在扣除背景后的样品质量色谱图中，样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当的标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表4的规定，则可判断样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件下，各物质的保留时间分别见表3。各物质标准物质的气相色谱-质谱/质谱监测模式的总离子流色谱图，全扫描质谱图和气相色谱-质谱/质谱监测模式的质谱图参见附录B中图B.1~图B.3。
表4使用定性气相色谱-质谱/质谱定性时相对离子丰度的最大允许偏差相对离子丰度/%
允许的相对偏差/%
定量测定
>20~50
>10~20
在仪器最佳状态下测定样液和基质标准工作溶液。样品中待测物残留量应在标准曲线范围之内如果残留量超出标准曲线范围，应进行适当稀释。12.7空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。13结果计算与表述
采用外标法定量，用色谱数据处理软件或按式(2)计算试样中硫丹的残留含量（以α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯的总量计)。计算结果需扣除空白值：X
A,XC,XV
.C2）
1非商业性声明：表3所列参数是在TSQ8000质谱仪上完成的.此处列出试验用仪器型号仅是为了提供参考.并不涉及商业目的，鼓励标准使用者尝试采用不同厂家或型号的仪器。7
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式食：
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泥鳅食各种品中按编硫，比除法毫克每千克（mg/kg）)；泥鳅食各种品中按留量峰面积：标准工气鲶液食各种品中按浓度，比除法微克每毫升（ug/mL）；鳅液用终外色休积，比除法毫升（mL)；标准工气鲶液食各种品中按留量峰面积；用终鳅液改的表按泥鳅硫，比除法克（g）。定量限和回收率
定量限
本丹残按外硫限：动物产规0.001mg/kg，鱼和蔬件0.004mg/kg.粮谷质上其0.008mg/kg14.2
回收率
谱同基检食品中添相回收率按于鳗数据见表5。表5
添相鱼平
(mg/kg）
硫丹残留量测定的添加回收率实验数据（n=10）回收率范围
75.0~~95.0
79.3~98.4
80.7-~92.5
74.0~105.0
79.0~105.5
78.3--96.4
78.0~98.0
83.0105.0
86.4~102.0
72.0~92.0
77.0~94.0
75.3~91.3
81.0--96.0
72,5~107.0
85.5-~104.0
75.0--92.0
81.0~97.5
80.8-96.8
80.0~103.0
83.0~102.0
88.8101.3
84.6~101.4
76.8--95.8
86.8~108.8
可修及
添相鱼平
(mg/kg）
回收率范围（%）
75.0~92.0
80.0~99.0
80.3~97.0
70.0~-96.0
72.0~101.5
80.8--97.0
76.0~100.0
78.0-~97.5
80.0~94.5
75.0~92.0
79.5~95.0
84.0~96.3
78.0--94.0
80.0~93.0
82.5~95.5
71.0--92.0
78.0~94.0
83.3-~99.8
72.0~102.0
90.5~107.0
95.5~-108.8
85.4~97.4
87.6--107.2
87.6~100.8
0609071
0609071
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附录A
（资料性附录）
标准品质谱图
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2:SiRof5 ChannclsCl-
I:SiRof5ChannclsCl-
图A.1α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸酯选择离子色谱图0607354 233 (27.556)
α-硫丹、β-硫丹选择离子质谱图32.00
2:SIRof5ChannclsCl
SN/T1873—2019
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0610015209(30.762）
06080151120(30.559)
348.21、
06071941388(27.486)
品量品质和的件气相色性测谱
2:SIR of4ChannclsC1-
Scan Cl-
tpmpmmopmDa/e
品量品质和的样粮谷性测谱
谱A.5α-品量、β-品量样粮谷性测谱430
Scan Cl-
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