SN/T 4761-2017.Determination of fluorine in coal- High temperature hydrolyse-Auto potentiometric titration method.
1范围
SN/T 4761规定了煤中氟的测定高温燃烧水解-自动电位滴定测定方法。
SN/T 4761适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定,测量范围为50μg/g~1500μg/g.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 212煤的工业分析方法
GB/T 474煤样的制 备方法
GB/T 602化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备
GB/T 4633煤中氟的测定方法
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
一定量的煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解.煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF。及HF)并全部溶于水中。吸收液中加入适量的无水乙醇,以银/氯化银电极为参比电极,氟离子选择性电极为指示电极,以硝酸镧标准溶液进行自动电位滴定测定氟的含量。
4试剂和材料
除非另有说明,本标准仅使用优级纯的试剂,实验用水应符合GB/T6682规定的一级水。
4.1 氧气,纯度99.5%以上,不含可燃物质。
4.2石英砂:粒度 0.5mm~1.0mm。
4.3无水乙醇:分析纯。
4.4氟标准储备液(1000μg/mL):按GB/T 602方法配制或直接使用国家有证标准溶液。

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4761—2017
煤中氟的测定
高温燃烧水解
自动电位滴定法
Determination of fluorine in coal-High temperature hydrolyse-Auto potentiometric titration method2017-05-12发布
中华人民共和国
宝国家质量监督检验检疫总局
2017-12-01实施
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。SN/T4761—2017
本标准主要起草单位：中华人民共和国山西出人境检验检疫局、中华人民共和国广东出入境检验检疫局、中国合格评定国家认可中心。本标准主要起草人：赵发宝、潘亚利、申子晋、苏志明、杨燕强、刘晓琳、杨蒲晨、刘海峰。1
1范围
煤中氟的测定高温燃烧水解bzxZ.net
自动电位滴定法
本标准规定了煤中氟的测定高温燃烧水解-自动电位滴定测定方法。SN/T4761—2017
本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定，测量范围为50μg/g~1500μg/g。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T212
煤的工业分析方法
GB/T474
煤样的制备方法
GB/T602
GB/T4633
GB/T6682
3方法提要
化学试剂杂质测定用标准溶液的制备煤中氟的测定方法
分析实验室用水规格和试验方法定量的煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氟全部转化为挥发性氟化物（SiF。及HF）并全部溶于水中。吸收液中加人适量的无水乙醇，以银/氯化银电极为参比电极，氟离子选择性电极为指示电极，以硝酸镧标准溶液进行自动电位滴定测定氟的含量，4试剂和材料
除非另有说明，本标准仅使用优级纯的试剂，实验用水应符合GB/T6682规定的一级水。氧气，纯度99.5%以上，不含可燃物质。4.1
4.2石英砂：粒度0.5mm~1.0mm。4.3无水乙醇：分析纯。
4.4氟标准储备液（1000μg/mL）：按GB/T602方法配制或直接使用国家有证标准溶液。4.5氟标准溶液（100μg/mL）：量取10.0mL氟标准储备液（4.4）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混勾。于4℃保存，有效期为1个月。4.6
硝酸镧标准滴定溶液（0.01mol/L)配制：称取4.33g硝酸镧［La（NO）·6H，OJ用水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
标定：量取10.0mL氟标准溶液（100μg/mL）于100mL烧杯中，加入20mL水，在不断搅拌下，加30mL无水乙醇（4.3），以银/氯化银电极为参比电极，氟离子选择性电极为指示电极，以硝酸镧标准滴定溶液进行自动电位滴定，记录消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积VI。硝酸标准滴定溶液对氟的滴定度T，数值以微克每毫升（/mL）表示，按式（1）计算：一
SN/T4761—2017
式中：
5仪器
硝酸标准滴定溶液对氟的滴定度，单位为微克每毫升（ug/mL）：氟标准溶液的浓度，单位为微克每毫升（gmL）：氟标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；滴定消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。（1)
5.1高温燃烧水解装置：带有高温炉、石英燃烧管、蒸汽发生器、冷凝管和流量计等，应符合GB/T4633中的规定。
降性电极、银/氯化银参比电极、自5.2自动电位滴定仪：应配有计算机控制及数据处理系统、氟离子选护动搅拌器和自动加液滴定装置（5mL或10mL）。5.3分析天平：感量0.1mg。
5.4燃烧舟：石英质，长77mm，高8mm6试样
上宽12m
试样应按照GB/T474制备成粒度小于0.2mm的一般分析试验7分析步骤
7.1高温燃烧水解装置的准备
按照仪器说明书的要求连接电路产生水蒸汽。开通冷却水。塞
紧进祥
400mL/min，并控制蒸汽发生器水的15min。
7.2试样的预处理
煤样。
路和冷却水路
将高温炉升温
到1100℃。开启蒸汽发生器并
在产生水
推棒橡皮塞，
蒸汽之
前通人氧气，调节氧气流量为
香系统
不漏气后，通水蒸气和氧气空蒸min，检
7.2.1称取0.50g士0.01g一般分析试验煤样（精确至0.0001g）和0.5g石英砂于燃烧舟内并小心混匀，再用约0.5g石英砂均匀铺盖在上面。7.2.2将200mL烧杯置于冷凝管下端接收冷凝液。把燃烧舟放人燃烧管，插人进样推棒，塞紧橡皮塞，通人氧气和水蒸汽。将燃烧舟的前端推到300℃温度区停留5min，之后依次推到600℃、900℃温度区并分别停留5min，最后把燃烧舟推到1100℃，恒温区并停留15min。在整个操作过程中，调节水蒸气发生器的蒸发量，前15min，每分钟收集约3mL，后15min，每分钟收集约2.5mL。最后收集液体积应控制在约80mL，加入30mL无水乙醇，待测。7.3空白试验
除不加样品外，随同样品按7.2步骤做空白试验。7.4测定
7.4.1将硝酸镧标准滴定溶液（4.6）移人仪器储液瓶中，开启仪器，用该标准溶液反复冲洗加液器及其2
管路，并排尽管路中的气泡
7.4.2选择仪器最佳工作条件（参见附录A），并按照仪器说明书建立测定方法。SN/T4761—2017
7.4.3将盛有待测溶液的烧杯置于滴定台上，插人搅拌装置、参比电极、氟离子选择性电极及滴定头。选择7.4.2中建立的方法，以银/氯化银电极为参比电极，氟离子选择性电极为指示电极，以硝酸镧标准滴定溶液（4.6）进行自动电位滴定，电位滴定仪自动判断终点，根据硝酸镧标准溶液的消耗量（记作V）计算煤中氟的含量。
8结果计算
一般分析试验煤样中氟的含量（Fa）（μg/g)按式（2)计算：TX(V-V.)
式中：
硝酸标准滴定溶液对氟的滴定度，单位为微克每毫升（μg/mL)；V
样品滴定消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V。一空白滴定消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL)；m
一般分析试验煤样的质量，单位为克（g）。（2）
每一样品至少重复测定两次，取两次测定值的平均值作为测定结果，计算结果表示到整数位。按照GB/T212测定一般分析试验煤样的水分，并将氟的含量（Fa）的测定结果换算为干燥基的氟的含量(Fa)结果报出。
9精密度
9.1重复性
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%，以大于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。9.2再现性
在不同的实验室，由不同操作者使用不同设备，按相同的测试方法，对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的20%，以大于这两个测定值的算术平均值的20%的情况不超过5%为前提。SN/T4761—2017
（资料性附录）
仪器工作条件
自动电位滴定仪的参考工作条件见表A.1。表A.1
搅拌速度
滴定模式
仪器工作条件
添加模式
信号漂移/（mV/min）
测量点密度
滴定参数
等当点识别
停止条件
最小增加量/mL
最大增加量/mL
最小等待时间t/s
最大等待时间1/s
温度/℃
等当点识别
等当点数
动态等当点滴定
动态添加
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。