SN/T 2380-2009
基本信息
标准号： SN/T 2380-2009
中文名称：石油产品中芳烃含量的测定高效液相色谱法
标准类别：商检行业标准(SN)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
下载格式：.zip .pdf
下载大小：3688057
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
SN/T 2380-2009.Determination of aromatic hydrocarbon in petroleum products-High performance liquid chromatography.
1范围
SN/T 2380规定了航空煤油、柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。
SN/T 2380适用于单环芳烃含量为10%~25%、双环芳烃含量为0%~7%的航空煤油和单环芳烃含量为4% ~40%、双环芳烃含量为0%~20%、三环+芳烃含量为0%~6%、多环芳烃含量为0%~26%、总芳烃含量为4%~65%的柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB/T 4756石油液体手工取样法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1双环芳烃di-aromatic hydrocarbons
DAHs
在特定的极性柱上,保留时间比大多数单环芳烃长而比大多数三环+芳烃短的化合物。
3.2单环芳烃mono aromatic hydrocarbons
MAHs
在特定的极性柱上,保留时间比非芳烃长但比双环芳烃短的化合物。
3.3非芳烃non-aromatic hydrocarbons
在特定的极性柱上,保留时间比单环芳烃短的化合物。
3.4三环+芳烃tri-aromatic hydrocarbons
T+ AHs
指在特定的极性柱上,保留时间比大多数双环芳烃长的化合物。
注:本标准未对芳烃和非芳烃在特定的极性柱上的洗脱性质进行专门测定。已发表和未发表的数据表明各种类型的烃类主要组成如下;(1)非芳烃包括链烷烃,环烷烃.单烯烃。(2)单环芳烃包括苯.四氢萘.二氢茚.噻吩和共轭多烯烃。(3)双环芳烃包括萘.联苯、茚、芴、苊.苯并噻吩、二苯并噻吩。(4)三环+芳烃包括菲、芘、荧蒽、屈、苯并菲、苯并蒽。
1范围
SN/T 2380规定了航空煤油、柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。
SN/T 2380适用于单环芳烃含量为10%~25%、双环芳烃含量为0%~7%的航空煤油和单环芳烃含量为4% ~40%、双环芳烃含量为0%~20%、三环+芳烃含量为0%~6%、多环芳烃含量为0%~26%、总芳烃含量为4%~65%的柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GB/T 4756石油液体手工取样法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1双环芳烃di-aromatic hydrocarbons
DAHs
在特定的极性柱上,保留时间比大多数单环芳烃长而比大多数三环+芳烃短的化合物。
3.2单环芳烃mono aromatic hydrocarbons
MAHs
在特定的极性柱上,保留时间比非芳烃长但比双环芳烃短的化合物。
3.3非芳烃non-aromatic hydrocarbons
在特定的极性柱上,保留时间比单环芳烃短的化合物。
3.4三环+芳烃tri-aromatic hydrocarbons
T+ AHs
指在特定的极性柱上,保留时间比大多数双环芳烃长的化合物。
注:本标准未对芳烃和非芳烃在特定的极性柱上的洗脱性质进行专门测定。已发表和未发表的数据表明各种类型的烃类主要组成如下;(1)非芳烃包括链烷烃,环烷烃.单烯烃。(2)单环芳烃包括苯.四氢萘.二氢茚.噻吩和共轭多烯烃。(3)双环芳烃包括萘.联苯、茚、芴、苊.苯并噻吩、二苯并噻吩。(4)三环+芳烃包括菲、芘、荧蒽、屈、苯并菲、苯并蒽。
标准图片预览
标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T2380—2009
石油产品中芳烃含量的测定
高效液相色谱法
Determination of aromatic hydrocarbon in petroleum products--High performance liquid chromatography2009-09-02发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2010-03-16实施
SN/T2380—2009
本标准修改采用美国材料与试验协会标准ASTMD6591-2006《中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》和ASTMD6379-2004《航空煤油和石油馏分芳烃化合物的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，与原标准仅存在编辑上差别。本标准中，对于终馏点大于300℃的石油产品，检测原理和技术性要求与ASTMD6591-2006完全一致：对于终馏点小于或等于300℃的石油产品，检测原理和技术性要求与ASTMD6379-2004完全一致；并将ASTMD6591-2006和ASTMD6379-2004中相应的章条进行了合并。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局检验检疫技术中心、中华人民共和国北京出人境检验检疫局。
本标准主要起草人：林振兴、袁丽凤、刘来福、杨文潮、邬蓓蕾、俞雄飞、王豪。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。1范围
石油产品中芳烃含量的测定
高效液相色谱法
本标准规定了航空煤油、柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。SN/T2380—2009
本标准适用于单环芳烃含量为10%～25%、双环芳烃含量为0%～7%的航空煤油和单环芳烃含量为4%~40%、双环芳烃含量为0%～20%、三环+芳烃含量为0%～6%、多环芳烃含量为0%~26%、总芳烃含量为4%～65%的柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4756石油液体手工取样法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
双环芳烃di-aromatichydrocarbonsDAHs
在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃长而比大多数三环+芳烃短的化合物。3.2
单环芳烃
mono-aromatic hydrocarbons
在特定的极性柱上，保留时间比非芳烃长但比双环芳烃短的化合物。3.3
非芳烃
non-aromatie hydrocarbons
在特定的极性柱上，保留时间比单环芳烃短的化合物。3.4
三环+芳烃tri-aromatic hydrocarbonsT+AHs
指在特定的极性柱上，保留时间比大多数双环芳烃长的化合物。注：本标准未对芳烃和非芳烃在特定的极性柱上的洗脱性质进行专门测定。已发表和未发表的数据表明各种类型的烃类主要组成如下：(1)非芳烃包括链烷烃、环烷烃、单烯烃。（2)单环芳烃包括苯、四氢蔡、二氢节、噻盼和共轭多烯烃。《3)双环芳烃包括蔡、联苯、节、荔、苞、苯并噻吩、二苯并噻盼。（4)三环+芳烃包括菲、花、荧葱、屈、苯并菲、苯并葱。
多环芳烃polycyclicaromatichydrocarbonsPOLY-AHs
双环芳烃(DAHs)和三环+芳烃(T十AHs)之和。SN/T2380—2009
总芳烃totalaromatichydrocarbons对于终馏点小于或等于300C的石油馏分指单环芳烃（MAHs）和双环芳烃（DAHs）之和；对于终馏点大于300℃的石油馏分指单环芳烃（MAHs）、双环芳烃（DAHs)、三环+芳烃（T十AHs)之和。4原理
试样用流动相稀释后，用装有极性柱的高效液相色谱进行分析，芳烃与非芳烃被分开。将芳烃进行进一步分离，对终馏点小于或等于300℃的试样，分离成单环芳烃和双环芳烃：对于终馏点大于300℃的试样，在双环芳烃流出后，继续在预先测定的时间点上反吹柱子，把三环+芳烃洗脱成一尖锐的峰。将试样溶液中芳烃产生的信号大小与预先测定的标准溶液的信号进行对比，计算出单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量。
5试剂
环已烷：纯度大于99%。
正庚烷：HPLC级，作为HPLC流动相。5.3
邻二甲苯：纯度大于98%。
5.41-甲基萘：纯度大于98%。
5.5菲：纯度大于98%。
5.6二苯并噻盼：纯度大于95%
5.79-甲基葱：纯度大于95%。
6仪器
6.1高效液相色谱仪（HPLC)：在第、章规定的条件下，流动相流速控制在0.5mL/min~1.5mL/min、流量精密度优于0.5%流量波动必于满刻度1%的高效液相色谱仪都可以使用。6.2进样系统：进10μL（标称）试样溶液时，重象性优于1%的进样系统都可以使用。6.2.1试样溶液和标准溶液的进样量保持致。只要操作正确，满是6.2要求的手动和自动进样系统（可以是部分充满进样环，也可以是全部充满进样环）都可以使用。当采用部分充满进样环方式时，推荐进样量应小于环体积的一半。对于全部充满进样方式时，要在少充满进样环6次才能获得好的结果。注：进行系统的重复性可以通过比较注射不少于4次系统性能验证标准溶液大8.3)的峰面积来进行测定。6.2.2进样量不一定采用10μL，如3μL～20μl.也向以采用，但必须满足进样重复性（6.2）、示差折光检测器的灵敏度和线性（8.4.2和9.5)及柱分辨率的要求8.4.3。6.3试样过滤器：如果需要，推荐采用对烃类裕剂有情性并且孔径等于或小于0.45μm的微孔过滤器以除去试样溶液中的颗粒物质。6.4柱系统：只要满足8.4.3规定的分辨率要求，任何填充有胺基键合（或者极性胺基/氰基键合)硅胶固定相的高效液相色谱不锈钢柱都可以使用。参见附录A来选用合适的柱子。6.5高效液相色谱柱温箱：能够在20℃～40℃范围内保持恒温（士1℃）的任何柱温箱（局部加热或空气循环模式）都可以使用。
6.6反冲洗阀：任何为高效液相色谱仪设计的能够在2×104kPa压力下正常运转的手动或自动的流向转换阀(空气或者电驱动)都可以使用。6.7示差折光检测器：任何折光指数检测范围在1.3～1.6内、满足8.4.2灵敏度要求、在规定范围内呈线性响应并输出合适的信号到数据系统的示差折光检测器都可以使用。6.8计算机或积分仪：任何与示差折光检测器相匹配、最小采集速率为1Hz、能测量峰面积和保留时间的数据系统都可以使用。数据系统要能进行如基线校正和重新积分等后处理基本功能。推荐采用能进行自动峰检测和鉴别，并可以通过峰面积计算试样浓度的数据系统。2
6.9容量瓶：B级或更高，容量为10mL和100mL。6.10分析天平：感量为0.1mg。
7取样
除非另有说明，应根据GB/T4756或等同的方法进行取样。8仪器准备
SN/T2380—2009
8.1根据相应的仪器手册安装色谱、进样系统、色谱柱、反吹阀、柱温箱、示差折光检测器和积分仪。将色谱柱和反吹阀安装在柱温箱中。反吹阀的安装要使示差折光检测器总是连接于色谱柱内流动相的方向，液相色谱装置示意图参见图B.1。保持进样阅与试样溶液的温度相同，通常是室温，8.2调节流动相的流速为1.0m耳/min士0.2mL/min，确保示差折光检测器的参比池内充满流动相。保持柱温箱温度稳定（如果示差折光检测器有单独的温控装置，也使其温度稳定）。为了使漂移最小，要确保参比池内充满流动相。最好的方法是：（1)在分析开始前使流动相通a
过参比池，然后隔绝以防止流动相挥发2通过设定一个特续的流动相通过参比池，持续向参比池补充流动相。补充流动相流速要优化以便使电液体挥发、温度和压力变化引起的参比池和分析池的不匹配最小。通常可以把补充流动相流速设置为分析流动相流速的十分之一。b）流速要调到最佳值（通常在0.8mL/min1.2mL/min）以满足8.4.3的分辨率要求。8.3配制系统性能验证标准溶液SPS)：称量环已烷1.0g土0.1g、邻二甲苯0.5g土0.05g、二苯并噻0.05g士0.005g、1-甲基蔡0.0g±0.005g、9-甲基葱0.05g士0.005g，置于100mL容量瓶中，使二苯并噻盼、9-甲基葱溶于环已烷、轮二甲苯和1-甲基萘中（可以用超声波等方法），再用正庚烷稀释到刻度。
注：如果瓶子密封较好，且在5℃～250不暗处保存，SPs保存一年仍或以使用。8.4操作条件稳定后，进10μLSS（8.3，记录谱图，确保在分析周期内，基线漂移不超过环已烷峰高的0.5%。
8.4.1确保SPS中5个组分达剧基线分离，系统性能验证标准溶液色谱图参见图C.1。8.4.2确保数据系统能准确测量1-甲基萘、二苯并噻分和9-甲基菌峰面积。注：1-甲基、二苯并噻吩和9-甲基葱峰面积的情噪比(S/N)不小于8.4.3确保环已烷和邻二甲苯的分辨率不不于5.0，杯已烷和邻二甲苯的分辨率用式(1)计算：分辨率
式中：
环己烷的保留时间，单位为秒（s）；邻二甲苯的保留时间，单位为秒(s)；t2
环已烷的半峰宽，单位为秒（s）；J2——邻二甲苯的半峰宽，单位为秒(s)。2*(t2+t）
1.6g9X（y
如果分辨率小于5.0，要检查系统各组件是否运转正常，色谱的死体积是否达到最小。调节流速看分辨率是否能够提高，否则就要检查流动相质量是否满足要求。若仍未解决，更换色谱柱。8.5用数据处理系统测定二苯并噻吩和9-甲基葱的保留时间。8.6反冲洗时间点B用式（2)计算：B=tA+0.4(tB—LA)
式中：
二苯并噻吩的保留时间，单位为秒（s）；-9-甲基蒽的保留时间，单位为秒（s）。（2）
SN/T2380—2009
8.7操作条件稳定后，进10μL的SPS8.3)，记录谱图。在预先测定的时间点B(8.6)上使反吹阀反冲洗以便把三环+芳烃洗脱成一尖锐的窄峰，标准溶液A2的色谱图参见图D.1。分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。8.8重复上述操作，确保环已烷，邻二甲苯、1-甲基萘、二苯并噻盼、9-甲基葱峰面积的重复性在方法规定范围之内。
9分析步骤
9.1工作曲线制作
9.1.1称取适量的标准物质，准确到0.0001g，置于100mL容量瓶中，用正庚烷制稀释至刻度：对于终馏点小于或等于300℃的试样测定，按照表1给出的浓度配制标准溶液A1、B1、C1、D1；对于终馏点大于300℃的试样测定，按照表1给出的浓度配制标准溶液A2、B2、C2、Dz。注1：表1推荐的浓度范围覆盖了大多数的柴油馏程范围内的试样和大多数的航空煤油馏程范围内的试样。只要满足方法的要求（如线性、检测器灵敏度、柱分辨率）。也可以使用其他浓度的标准溶液。注2：标准溶液应保存在密封较好的瓶子（如10mL容量瓶）中.且在5℃～25℃于暗处保存。在此条件下，标准溶液在半年内可以使用。
9.1.2对于终馏点小于或等于300℃试样的测定，操作条件稳定后（8.4），进10μL表1中标准溶液A1，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积，确保各种芳烃化合物达到基线分离，不需进行反吹；对于终罐点大于300℃的试样测定，操作条件稳定后，进10μL表1中的标准溶液A2，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积（图D.1），在预先测定的时间点B将反吹阀反吹以便把三环+芳烃标样洗脱成一尖锐的峰，分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。表1标准溶液的浓度
样品类型
终馏点小
于或等于
300℃
终馏点大
于300℃
标准物质
环己烷/（g/100mL）
菲/（g/100mL）
邻二甲苯/（g/100mL）1-甲基禁/（g/100mL）15.0
9.1.3继续用表1中的标准溶液B1,C1,D1或者Bz、C2、Dz重复9.1.2。0.4
9.1.4如果表1中标准溶液Dz中菲的面积太小而不能准确测定，按照9.1.1重新配制菲含量较高的标准溶液D2（如0.02g/100mL）。9.1.5用各个芳烃标准物质（邻二甲苯、1-甲基萘、菲）的浓度对峰面积作图。工作曲线必须是相关系数大于0.999的直线，并且截矩小于土0.01g/100mL。9.2试样分析
9.2.1对于终馏点小于或等于300℃的试样，称取4.9g～5.1g，精确至0.001g；对于终馏点大于300℃的试样，称取0.9g～1.1g，精确至0.001g，置于10mL容量瓶中，用正庚烷稀释至刻度。用力摇动使试样溶液混合均勾后，静置10min，如果有必要，过滤除去试样溶液中的颗粒物。对于一种或多种芳烃含量浓度超出工作曲线的范围的试样，要根据实际情况，配制浓度更高（如20g/10mL）或更低（如0.5g/10mL）的样品溶液。4
SN/T2380—2009
9.2.2当操作条件稳定，且与制作工作曲线的条件相同时，进10uL试样溶液（9.2.1），采集数据。对于终馏点小于或等于300℃的试样，确保各种芳烃化合物达到基线分离，不需进行反冲洗；对于终馏点大于300℃的试样，在预先测定的时间点B（8.6）使反吹阀反冲洗以便把三环+芳烃洗脱成一尖锐的峰。柴油试样的典型色谱图参见图E.1，分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。
9.2.3用于确定峰和基线的航空煤油色谱图参见图E.2，对于终馏点小于或等于300℃的试样，采用合适的方法找出单环芳烃峰、双环芳烃峰。从非芳烃的开始处到所有化合物都流出，基线稳定处（图E.2中C)作基线。从非芳烃和单环芳烃的峰谷处（图E.2中A)作垂线，再从单环芳烃和双环芳烃的峰谷处（图E.2中B)作垂线，测量单环芳烃和双环芳烃的峰面积。9.2.4用于确定峰和基线的柴油色谱图见图E.3，对于终馏点大于300℃的试样，采用合适的方法找出单环芳烃峰、双环芳烃峰和三环+芳烃峰。9.2.5从非芳烃的开始处（图E.3中A)到反吹阀将要动作处（图E.3中D)作基线。9.2.6从非芳烃和单环芳烃的峰谷处（图E.3中B)作垂线。9.2.7
从单环芳烃和双环芳烃的峰谷处（图E.3中C)作垂线。9.2.8从三环+芳烃峰的开始处（图E.3中E)到三环+芳烃峰的结束处（图E.3中F)作基线。可以预见，随着反吹阀的动作基线会发生波动，因此，在反吹阀动作后，需要等基线稳定后再作基线。9.2.9
从图E.3中B到C点进行积分得到单环芳烃色谱峰。9.2.10
从图E.3中C点到D点进行积分得到双环芳烃色谱峰。从图E.3中E点到F点进行积分得到三环+芳烃色谱峰。10计算
10.1单环芳烃双环芳烃或三环+芳烃的含量单环芳烃、双环芳烃或三环+芳烃的含量X，（%)计算如式（3)所示：X, =C×V
（3）
式中：
Ci—一从工作曲线上查得的单环芳烃、双环芳烃或三环+芳烃的含量，g/100mL；V-试样的总体积，单位为毫升（mL）；m—试样的质量，单位为克（g）。取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。10.2多环芳烃的含量
对于终馏点大于300℃的试样，由式（4)计算多环芳烃含量X2（%）：X2=X双环芳烃十X三环+芳烃
取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。10.3总芳烃的含量
（4）
对于终馏点大于300℃的试样，总芳烃的含量为单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量之和；对于终馏点小于或等于300℃的试样，总芳烃的含量为单环芳烃和双环芳烃含量之和。取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。11精密度
用下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平）。a）重复性
对于终馏点小于或等于300℃的试样，同一操作者用同一仪器对同一试样重复测定的两次结5
SN/T2380—-2009
果之差不应大于表2中的值；对于终馏点大于300℃的试样，同一操作者用同一仪器对同一试样重复测定的两次结果之差不应大于表3中的值。b）再现性
对于终馏点小于或等于300℃的试样，不同操作者在不同的实验室对同一试样各自测定，所得两个独立结果之差不应大于表2中的值；对于终馏点大于300℃的试样，不同操作者在不同的实验室对同一试样各自测定，所得两个独立结果之差不应大于表3中的值。表2终馏点小于或等于300℃试样的精密度芳烃类型
单环芳烃
双环芳烃
含量/%
注：X表示两个平行测定结果的平构值
芳烃类型
单环芳烃
双环芳烃
三环+芳烃
多环芳烃
总芳烃
重复性/%
O.129Xo.667
终馏点大于300℃试样的精密度
含量/%
注：X表示两个平行测定结果的平均值。重复慢%
0.026(x+14.7)
0.100(X+2.6)
0.130(X+2.
0.036cX-1.
再现性/%
0.261Xo.67
0.514Xo.333
再现性/%
0.063(X+17.3)
0.320(X+1.8)
0.640(X+0.3)
0.290(X+2.5)
0.116(X+6.3)
附录A
（资料性附录）
色谱柱的选择和使用
SN/T2380—2009
A.1色谱柱的柱长150mm～300mm，内径4mm~5mm比较合适。最好采用硅胶或者氨基键合硅胶的保护柱，并定期更换。
A.2一些商品固定相由于批次之间的差别，会使分辨率和芳烃选择性有差别。因此在购买柱子前要对每根柱子进行测试，确保满足分辨率和选择性的最低要求。A.3新柱子里流动相可能与本标准不同，因此应该用本标准中的流动相进行冲洗老化。推荐最少要在1mL/min的流速下冲洗2h，但是有时需要冲洗2天。也可以在0.2mL/min的流速下至少冲洗12h。A.4在进行精密度测试时采用的柱子都能够在长时间内保持稳定，柱子寿命可达到2年甚至更长。但在缺乏相应质控手段的情况下，柱子性能的微小变化是很难察觉的推荐日常记录柱前压和标准样品的保留时间作为系统和柱子性能检测的手段。A.5使用过的柱子，如果不能满足本标准的要求，可以采用板性溶剂反复冲洗（如二氯甲烷，1mL/min的流速下冲洗2h)，然后像新柱子一样孝花A.6推荐以下柱子作为本标准的分析柱：WatersSpherisorb3NH
WatersSpherisorb5NH
UBondapak 10 μm NH2
Whatman5PAC;
Lichrosphere10o NH25
SN/T2380—2009
进样器
进样器
附录B
（资料性附录）
液相色谱装置示意图
柱温箱
反吹朗
柱温箱
色谱柱
色谱柱
检测器
检测器
液相色谱装置示意图
数据系统
数据系统
140000-
120000-
80000-
60000-wwW.bzxz.Net
附录C
（资料性附录）
系统性能验证标准溶液色谱图
邻二甲苯
环己烷
翼由-6
时间/min
系统性能验证标准溶液色谱图
SN/T2380—2009
SN/T2380—2009
附录D
（资料性附录）
标准溶液A2色谱图
标准春液A2色谱图
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。
石油产品中芳烃含量的测定
高效液相色谱法
Determination of aromatic hydrocarbon in petroleum products--High performance liquid chromatography2009-09-02发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2010-03-16实施
SN/T2380—2009
本标准修改采用美国材料与试验协会标准ASTMD6591-2006《中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效液相色谱法》和ASTMD6379-2004《航空煤油和石油馏分芳烃化合物的测定示差折光检测器高效液相色谱法》，与原标准仅存在编辑上差别。本标准中，对于终馏点大于300℃的石油产品，检测原理和技术性要求与ASTMD6591-2006完全一致：对于终馏点小于或等于300℃的石油产品，检测原理和技术性要求与ASTMD6379-2004完全一致；并将ASTMD6591-2006和ASTMD6379-2004中相应的章条进行了合并。本标准的附录A、附录B、附录C、附录D和附录E均为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国宁波出人境检验检疫局检验检疫技术中心、中华人民共和国北京出人境检验检疫局。
本标准主要起草人：林振兴、袁丽凤、刘来福、杨文潮、邬蓓蕾、俞雄飞、王豪。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。1范围
石油产品中芳烃含量的测定
高效液相色谱法
本标准规定了航空煤油、柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。SN/T2380—2009
本标准适用于单环芳烃含量为10%～25%、双环芳烃含量为0%～7%的航空煤油和单环芳烃含量为4%~40%、双环芳烃含量为0%～20%、三环+芳烃含量为0%～6%、多环芳烃含量为0%~26%、总芳烃含量为4%～65%的柴油和其调和组分中芳烃含量的测定。2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T4756石油液体手工取样法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。3.1
双环芳烃di-aromatichydrocarbonsDAHs
在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃长而比大多数三环+芳烃短的化合物。3.2
单环芳烃
mono-aromatic hydrocarbons
在特定的极性柱上，保留时间比非芳烃长但比双环芳烃短的化合物。3.3
非芳烃
non-aromatie hydrocarbons
在特定的极性柱上，保留时间比单环芳烃短的化合物。3.4
三环+芳烃tri-aromatic hydrocarbonsT+AHs
指在特定的极性柱上，保留时间比大多数双环芳烃长的化合物。注：本标准未对芳烃和非芳烃在特定的极性柱上的洗脱性质进行专门测定。已发表和未发表的数据表明各种类型的烃类主要组成如下：(1)非芳烃包括链烷烃、环烷烃、单烯烃。（2)单环芳烃包括苯、四氢蔡、二氢节、噻盼和共轭多烯烃。《3)双环芳烃包括蔡、联苯、节、荔、苞、苯并噻吩、二苯并噻盼。（4)三环+芳烃包括菲、花、荧葱、屈、苯并菲、苯并葱。
多环芳烃polycyclicaromatichydrocarbonsPOLY-AHs
双环芳烃(DAHs)和三环+芳烃(T十AHs)之和。SN/T2380—2009
总芳烃totalaromatichydrocarbons对于终馏点小于或等于300C的石油馏分指单环芳烃（MAHs）和双环芳烃（DAHs）之和；对于终馏点大于300℃的石油馏分指单环芳烃（MAHs）、双环芳烃（DAHs)、三环+芳烃（T十AHs)之和。4原理
试样用流动相稀释后，用装有极性柱的高效液相色谱进行分析，芳烃与非芳烃被分开。将芳烃进行进一步分离，对终馏点小于或等于300℃的试样，分离成单环芳烃和双环芳烃：对于终馏点大于300℃的试样，在双环芳烃流出后，继续在预先测定的时间点上反吹柱子，把三环+芳烃洗脱成一尖锐的峰。将试样溶液中芳烃产生的信号大小与预先测定的标准溶液的信号进行对比，计算出单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量。
5试剂
环已烷：纯度大于99%。
正庚烷：HPLC级，作为HPLC流动相。5.3
邻二甲苯：纯度大于98%。
5.41-甲基萘：纯度大于98%。
5.5菲：纯度大于98%。
5.6二苯并噻盼：纯度大于95%
5.79-甲基葱：纯度大于95%。
6仪器
6.1高效液相色谱仪（HPLC)：在第、章规定的条件下，流动相流速控制在0.5mL/min~1.5mL/min、流量精密度优于0.5%流量波动必于满刻度1%的高效液相色谱仪都可以使用。6.2进样系统：进10μL（标称）试样溶液时，重象性优于1%的进样系统都可以使用。6.2.1试样溶液和标准溶液的进样量保持致。只要操作正确，满是6.2要求的手动和自动进样系统（可以是部分充满进样环，也可以是全部充满进样环）都可以使用。当采用部分充满进样环方式时，推荐进样量应小于环体积的一半。对于全部充满进样方式时，要在少充满进样环6次才能获得好的结果。注：进行系统的重复性可以通过比较注射不少于4次系统性能验证标准溶液大8.3)的峰面积来进行测定。6.2.2进样量不一定采用10μL，如3μL～20μl.也向以采用，但必须满足进样重复性（6.2）、示差折光检测器的灵敏度和线性（8.4.2和9.5)及柱分辨率的要求8.4.3。6.3试样过滤器：如果需要，推荐采用对烃类裕剂有情性并且孔径等于或小于0.45μm的微孔过滤器以除去试样溶液中的颗粒物质。6.4柱系统：只要满足8.4.3规定的分辨率要求，任何填充有胺基键合（或者极性胺基/氰基键合)硅胶固定相的高效液相色谱不锈钢柱都可以使用。参见附录A来选用合适的柱子。6.5高效液相色谱柱温箱：能够在20℃～40℃范围内保持恒温（士1℃）的任何柱温箱（局部加热或空气循环模式）都可以使用。
6.6反冲洗阀：任何为高效液相色谱仪设计的能够在2×104kPa压力下正常运转的手动或自动的流向转换阀(空气或者电驱动)都可以使用。6.7示差折光检测器：任何折光指数检测范围在1.3～1.6内、满足8.4.2灵敏度要求、在规定范围内呈线性响应并输出合适的信号到数据系统的示差折光检测器都可以使用。6.8计算机或积分仪：任何与示差折光检测器相匹配、最小采集速率为1Hz、能测量峰面积和保留时间的数据系统都可以使用。数据系统要能进行如基线校正和重新积分等后处理基本功能。推荐采用能进行自动峰检测和鉴别，并可以通过峰面积计算试样浓度的数据系统。2
6.9容量瓶：B级或更高，容量为10mL和100mL。6.10分析天平：感量为0.1mg。
7取样
除非另有说明，应根据GB/T4756或等同的方法进行取样。8仪器准备
SN/T2380—2009
8.1根据相应的仪器手册安装色谱、进样系统、色谱柱、反吹阀、柱温箱、示差折光检测器和积分仪。将色谱柱和反吹阀安装在柱温箱中。反吹阀的安装要使示差折光检测器总是连接于色谱柱内流动相的方向，液相色谱装置示意图参见图B.1。保持进样阅与试样溶液的温度相同，通常是室温，8.2调节流动相的流速为1.0m耳/min士0.2mL/min，确保示差折光检测器的参比池内充满流动相。保持柱温箱温度稳定（如果示差折光检测器有单独的温控装置，也使其温度稳定）。为了使漂移最小，要确保参比池内充满流动相。最好的方法是：（1)在分析开始前使流动相通a
过参比池，然后隔绝以防止流动相挥发2通过设定一个特续的流动相通过参比池，持续向参比池补充流动相。补充流动相流速要优化以便使电液体挥发、温度和压力变化引起的参比池和分析池的不匹配最小。通常可以把补充流动相流速设置为分析流动相流速的十分之一。b）流速要调到最佳值（通常在0.8mL/min1.2mL/min）以满足8.4.3的分辨率要求。8.3配制系统性能验证标准溶液SPS)：称量环已烷1.0g土0.1g、邻二甲苯0.5g土0.05g、二苯并噻0.05g士0.005g、1-甲基蔡0.0g±0.005g、9-甲基葱0.05g士0.005g，置于100mL容量瓶中，使二苯并噻盼、9-甲基葱溶于环已烷、轮二甲苯和1-甲基萘中（可以用超声波等方法），再用正庚烷稀释到刻度。
注：如果瓶子密封较好，且在5℃～250不暗处保存，SPs保存一年仍或以使用。8.4操作条件稳定后，进10μLSS（8.3，记录谱图，确保在分析周期内，基线漂移不超过环已烷峰高的0.5%。
8.4.1确保SPS中5个组分达剧基线分离，系统性能验证标准溶液色谱图参见图C.1。8.4.2确保数据系统能准确测量1-甲基萘、二苯并噻分和9-甲基菌峰面积。注：1-甲基、二苯并噻吩和9-甲基葱峰面积的情噪比(S/N)不小于8.4.3确保环已烷和邻二甲苯的分辨率不不于5.0，杯已烷和邻二甲苯的分辨率用式(1)计算：分辨率
式中：
环己烷的保留时间，单位为秒（s）；邻二甲苯的保留时间，单位为秒(s)；t2
环已烷的半峰宽，单位为秒（s）；J2——邻二甲苯的半峰宽，单位为秒(s)。2*(t2+t）
1.6g9X（y
如果分辨率小于5.0，要检查系统各组件是否运转正常，色谱的死体积是否达到最小。调节流速看分辨率是否能够提高，否则就要检查流动相质量是否满足要求。若仍未解决，更换色谱柱。8.5用数据处理系统测定二苯并噻吩和9-甲基葱的保留时间。8.6反冲洗时间点B用式（2)计算：B=tA+0.4(tB—LA)
式中：
二苯并噻吩的保留时间，单位为秒（s）；-9-甲基蒽的保留时间，单位为秒（s）。（2）
SN/T2380—2009
8.7操作条件稳定后，进10μL的SPS8.3)，记录谱图。在预先测定的时间点B(8.6)上使反吹阀反冲洗以便把三环+芳烃洗脱成一尖锐的窄峰，标准溶液A2的色谱图参见图D.1。分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。8.8重复上述操作，确保环已烷，邻二甲苯、1-甲基萘、二苯并噻盼、9-甲基葱峰面积的重复性在方法规定范围之内。
9分析步骤
9.1工作曲线制作
9.1.1称取适量的标准物质，准确到0.0001g，置于100mL容量瓶中，用正庚烷制稀释至刻度：对于终馏点小于或等于300℃的试样测定，按照表1给出的浓度配制标准溶液A1、B1、C1、D1；对于终馏点大于300℃的试样测定，按照表1给出的浓度配制标准溶液A2、B2、C2、Dz。注1：表1推荐的浓度范围覆盖了大多数的柴油馏程范围内的试样和大多数的航空煤油馏程范围内的试样。只要满足方法的要求（如线性、检测器灵敏度、柱分辨率）。也可以使用其他浓度的标准溶液。注2：标准溶液应保存在密封较好的瓶子（如10mL容量瓶）中.且在5℃～25℃于暗处保存。在此条件下，标准溶液在半年内可以使用。
9.1.2对于终馏点小于或等于300℃试样的测定，操作条件稳定后（8.4），进10μL表1中标准溶液A1，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积，确保各种芳烃化合物达到基线分离，不需进行反吹；对于终罐点大于300℃的试样测定，操作条件稳定后，进10μL表1中的标准溶液A2，记录谱图，测量各个标准物质的峰面积（图D.1），在预先测定的时间点B将反吹阀反吹以便把三环+芳烃标样洗脱成一尖锐的峰，分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。表1标准溶液的浓度
样品类型
终馏点小
于或等于
300℃
终馏点大
于300℃
标准物质
环己烷/（g/100mL）
菲/（g/100mL）
邻二甲苯/（g/100mL）1-甲基禁/（g/100mL）15.0
9.1.3继续用表1中的标准溶液B1,C1,D1或者Bz、C2、Dz重复9.1.2。0.4
9.1.4如果表1中标准溶液Dz中菲的面积太小而不能准确测定，按照9.1.1重新配制菲含量较高的标准溶液D2（如0.02g/100mL）。9.1.5用各个芳烃标准物质（邻二甲苯、1-甲基萘、菲）的浓度对峰面积作图。工作曲线必须是相关系数大于0.999的直线，并且截矩小于土0.01g/100mL。9.2试样分析
9.2.1对于终馏点小于或等于300℃的试样，称取4.9g～5.1g，精确至0.001g；对于终馏点大于300℃的试样，称取0.9g～1.1g，精确至0.001g，置于10mL容量瓶中，用正庚烷稀释至刻度。用力摇动使试样溶液混合均勾后，静置10min，如果有必要，过滤除去试样溶液中的颗粒物。对于一种或多种芳烃含量浓度超出工作曲线的范围的试样，要根据实际情况，配制浓度更高（如20g/10mL）或更低（如0.5g/10mL）的样品溶液。4
SN/T2380—2009
9.2.2当操作条件稳定，且与制作工作曲线的条件相同时，进10uL试样溶液（9.2.1），采集数据。对于终馏点小于或等于300℃的试样，确保各种芳烃化合物达到基线分离，不需进行反冲洗；对于终馏点大于300℃的试样，在预先测定的时间点B（8.6）使反吹阀反冲洗以便把三环+芳烃洗脱成一尖锐的峰。柴油试样的典型色谱图参见图E.1，分析完成后，改变流动相的流向，返回到向前流动的方向，使基线在下次分析前稳定。
9.2.3用于确定峰和基线的航空煤油色谱图参见图E.2，对于终馏点小于或等于300℃的试样，采用合适的方法找出单环芳烃峰、双环芳烃峰。从非芳烃的开始处到所有化合物都流出，基线稳定处（图E.2中C)作基线。从非芳烃和单环芳烃的峰谷处（图E.2中A)作垂线，再从单环芳烃和双环芳烃的峰谷处（图E.2中B)作垂线，测量单环芳烃和双环芳烃的峰面积。9.2.4用于确定峰和基线的柴油色谱图见图E.3，对于终馏点大于300℃的试样，采用合适的方法找出单环芳烃峰、双环芳烃峰和三环+芳烃峰。9.2.5从非芳烃的开始处（图E.3中A)到反吹阀将要动作处（图E.3中D)作基线。9.2.6从非芳烃和单环芳烃的峰谷处（图E.3中B)作垂线。9.2.7
从单环芳烃和双环芳烃的峰谷处（图E.3中C)作垂线。9.2.8从三环+芳烃峰的开始处（图E.3中E)到三环+芳烃峰的结束处（图E.3中F)作基线。可以预见，随着反吹阀的动作基线会发生波动，因此，在反吹阀动作后，需要等基线稳定后再作基线。9.2.9
从图E.3中B到C点进行积分得到单环芳烃色谱峰。9.2.10
从图E.3中C点到D点进行积分得到双环芳烃色谱峰。从图E.3中E点到F点进行积分得到三环+芳烃色谱峰。10计算
10.1单环芳烃双环芳烃或三环+芳烃的含量单环芳烃、双环芳烃或三环+芳烃的含量X，（%)计算如式（3)所示：X, =C×V
（3）
式中：
Ci—一从工作曲线上查得的单环芳烃、双环芳烃或三环+芳烃的含量，g/100mL；V-试样的总体积，单位为毫升（mL）；m—试样的质量，单位为克（g）。取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。10.2多环芳烃的含量
对于终馏点大于300℃的试样，由式（4)计算多环芳烃含量X2（%）：X2=X双环芳烃十X三环+芳烃
取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。10.3总芳烃的含量
（4）
对于终馏点大于300℃的试样，总芳烃的含量为单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量之和；对于终馏点小于或等于300℃的试样，总芳烃的含量为单环芳烃和双环芳烃含量之和。取两次测定结果的平均值，结果保留到0.1%。11精密度
用下述规定判断测定结果的可靠性（95%置信水平）。a）重复性
对于终馏点小于或等于300℃的试样，同一操作者用同一仪器对同一试样重复测定的两次结5
SN/T2380—-2009
果之差不应大于表2中的值；对于终馏点大于300℃的试样，同一操作者用同一仪器对同一试样重复测定的两次结果之差不应大于表3中的值。b）再现性
对于终馏点小于或等于300℃的试样，不同操作者在不同的实验室对同一试样各自测定，所得两个独立结果之差不应大于表2中的值；对于终馏点大于300℃的试样，不同操作者在不同的实验室对同一试样各自测定，所得两个独立结果之差不应大于表3中的值。表2终馏点小于或等于300℃试样的精密度芳烃类型
单环芳烃
双环芳烃
含量/%
注：X表示两个平行测定结果的平构值
芳烃类型
单环芳烃
双环芳烃
三环+芳烃
多环芳烃
总芳烃
重复性/%
O.129Xo.667
终馏点大于300℃试样的精密度
含量/%
注：X表示两个平行测定结果的平均值。重复慢%
0.026(x+14.7)
0.100(X+2.6)
0.130(X+2.
0.036cX-1.
再现性/%
0.261Xo.67
0.514Xo.333
再现性/%
0.063(X+17.3)
0.320(X+1.8)
0.640(X+0.3)
0.290(X+2.5)
0.116(X+6.3)
附录A
（资料性附录）
色谱柱的选择和使用
SN/T2380—2009
A.1色谱柱的柱长150mm～300mm，内径4mm~5mm比较合适。最好采用硅胶或者氨基键合硅胶的保护柱，并定期更换。
A.2一些商品固定相由于批次之间的差别，会使分辨率和芳烃选择性有差别。因此在购买柱子前要对每根柱子进行测试，确保满足分辨率和选择性的最低要求。A.3新柱子里流动相可能与本标准不同，因此应该用本标准中的流动相进行冲洗老化。推荐最少要在1mL/min的流速下冲洗2h，但是有时需要冲洗2天。也可以在0.2mL/min的流速下至少冲洗12h。A.4在进行精密度测试时采用的柱子都能够在长时间内保持稳定，柱子寿命可达到2年甚至更长。但在缺乏相应质控手段的情况下，柱子性能的微小变化是很难察觉的推荐日常记录柱前压和标准样品的保留时间作为系统和柱子性能检测的手段。A.5使用过的柱子，如果不能满足本标准的要求，可以采用板性溶剂反复冲洗（如二氯甲烷，1mL/min的流速下冲洗2h)，然后像新柱子一样孝花A.6推荐以下柱子作为本标准的分析柱：WatersSpherisorb3NH
WatersSpherisorb5NH
UBondapak 10 μm NH2
Whatman5PAC;
Lichrosphere10o NH25
SN/T2380—2009
进样器
进样器
附录B
（资料性附录）
液相色谱装置示意图
柱温箱
反吹朗
柱温箱
色谱柱
色谱柱
检测器
检测器
液相色谱装置示意图
数据系统
数据系统
140000-
120000-
80000-
60000-wwW.bzxz.Net
附录C
（资料性附录）
系统性能验证标准溶液色谱图
邻二甲苯
环己烷
翼由-6
时间/min
系统性能验证标准溶液色谱图
SN/T2380—2009
SN/T2380—2009
附录D
（资料性附录）
标准溶液A2色谱图
标准春液A2色谱图
小提示：此标准内容仅展示完整标准里的部分截取内容，若需要完整标准请到上方自行免费下载完整标准文档。