SN/T 4902-2017
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SN/T 4902-2017.Determination of phthalate esters in cosmetics for import and export-GC-MS method.
1范围
SN/T 4902规定了进出口化妆品中邻苯二甲酸二甲酯.邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯的气相色谱-质谱测定方法。
SN/T 4902适用于液体类、膏霜乳液类和固体类化妆品中邻苯二甲酸酯类化合物含量的测定和确证。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件.仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括修改单)适用于本文件。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
样品中的邻苯二甲酸酯类化合物采用正已烷提取.根据基质类型直接稀释或者经凝胶渗透色谱净化后进样,气相色谱-质谱测定,外标法定量。
4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。
4.1正己烷,农残级。
4.2乙酸乙酯,农残级。
4.3环已烷,农残级。
4.4丙酮,农残级。
4.5乙酸乙酯 环已烷(1+1,体积比):量取等体积的乙酸乙酯(4.2)和环已烷(4.3)混合。
标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4902—2017
进出口化妆品中邻苯二甲酸酯类化合物的测定
气相色谱-质谱法
Determination of phthalate esters in cosmetics for import and export-GC-MS method
2017-08-29发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2018-04-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。SN/T4902—2017
请注意本文件的某些内容可能设及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中华人民共和国认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位:中华人民共和国河北出人境检验检疫局。本标准主要起草人:贾海涛、马育松、姚春毅、魏欣欣、刘蓓蕾、于趁、刘宝圣、陈瑞春、窦彩云。1范围
进出口化妆品中邻苯二甲酸酯类气相色谱-质谱法
化合物的测定
SN/T4902—2017
本标准规定了进出口化妆品中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异戊酯、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯、邻苯二甲酸正戊基异戊基酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯的气相色谱-质谱测定方法。本标准适用于液体类、膏霜乳液类和固体类化妆品中邻苯二甲酸酯类化合物含量的测定和确证。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法3方法提要
样品中的邻苯二甲酸酯类化合物采用正已烷提取,根据基质类型直接稀释或者经凝胶渗透色谱净化后进样,气相色谱-质谱测定,外标法定量。4试剂和材料
除另有规定外,所用试剂均为分析纯,水为GB/T6682规定的一级水。正已烷,农残级。
4.2乙酸乙酯,农残级。
环已烷,农残级。
4.4丙酮,农残级。
4.5乙酸乙酯-环已烷(1+1,体积比):量取等体积的乙酸乙酯(4.2)和环已烷(4.3)混合。标准品:邻苯二甲酸二甲酯,邻苯二甲酸二乙酯,邻苯二甲酸二丁酯,邻苯二甲酸二异戊酯,邻苯二4.6
甲酸二(2-甲氧基)乙酯,邻苯二甲酸正戊基异戊基酯,邻苯二甲酸二戊酯,邻苯二甲酸丁基基酯,邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯,纯度均大于或等于99%。各物质英文名称和CAS号见附录A。标准储备液:准确称取各标准品适量(精确至0.1mg),用正已烷(4.1)配制成浓度为100μg/mL4.7
的标准储备液。0℃~5℃贮存。4.8混合标准工作液:用正已烷将标准储备液(4.7)逐级稀释得到浓度为0.01μg/mL、0.05μg/mL0.1ug/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL的混合标准工作液。此系列标准溶液应现用现配。4.9
90.22μm滤膜。
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪:配置电子轰击离子源(EI)。1
SN/T4902—2017
分析天平:感量为0.1mg和0.001g。5.2
离心机,转速不小于4000r/min。5.3
5.4旋转蒸发器。
5.5超声波清洗器。
5.6漩涡混合器。
5.7玻璃离心管,15mL。
5.8鸡心瓶,150mL。
注:所用玻璃器血洗净后,用水冲洗3次,用丙酮(4.4)浸泡1h后取出,在200℃下烘烤2h,冷却至室温备用。6测定步骤
6.1化妆品(爽肤水、香水、洗面奶、洗发乳、粉饼、爽身粉、牙膏)准确称取试样约0.2g(精确到0.001g)于15mL玻璃离心管中,加人水1mL,轻微震荡以分散样品,准确加人正已烷(4.1)5.0mL,漩涡混匀1miin,再超声提取10min,4000r/min离心5min,有机相过0.22μm滤膜,供气相色谱-质谱分析。6.2唇膏和指甲油
准确称取试样约0.2g(精确到0.001g)于15ml.玻璃离心管中准确加入10.0mL乙酸乙酯-环已烷(4.5),漩涡混勾1min,再超声提取10min,4000r/min离心5.min,收集全部上清液,经凝胶渗透色谱净化,洗脱液收集于150mL鸡心瓶中,将洗脱液于45℃水浴上浓缩至干,准确加人2.5mL正已烷(4.1)溶解残渣,溶液过0.22um滤膜(4.9),供气相色谱-质谱分析凝胶渗透色谱净化条件
凝胶渗透色谱净化条件如下
净化柱SX3Bio-Beads填料粒径38μm~75μm200mm×22mm(内径),或相当者;a)
流动相:乙酸乙酯-环已烷(4.5),流速:4.7mL/min;紫外检测器:检测波长254nm;
进样量:5mL;
净化程序:0min~8.5mm
弃去洗脱液
6.4测定
气相色谱参考条件
气相色谱参考条件如下:
8.5min~15min收集洗脱液。
色谱柱:DB-5MS.30m×0.25mm(内径).0.25μm,或相当者;20 ℃/m220 ℃ (0 min)5℃/mm280℃(3min)20 ℃/m色谱柱升温程序:60℃(0min)(lmin);
进样口温度:300℃;
载气:氨气,纯度≥99.999%;
载气流速:恒流模式1mL/min;
进样方式:不分流;开阀时间:1min;进样量:2μL。
300℃
6.4.2质谱条件
质谱条件如下:
接口温度:300℃:
离子源:电子轰击源(EI):
电离电压:70eV;
离子源温度:230℃;
检测方式:SIM;
溶剂延迟时间:7.5min。
气相色谱-质谱测定
定性测定
SN/T4902—2017
在相同实验条件下,样品中待测物质的保留时间与标准溶液的保留时间一致,允许偏差小于士5%;且样品各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准校准溶液中对应的定性离子的相对丰度进行比较,偏差不超过表1规定的范围,则可判定为样品中存在对应的待测物。各邻苯二甲酸酯类化合物的参考保留时间,定性离子和定量离子参见附录B。表1定性确证时相对离子丰度的最大允许误差相对离子丰度(%基峰)
允许的相对误差
6.4.3.2定量测定
>20%50%
在仪器最佳工作条件下,对标
准工作溶液进样测定,
10%20%
以被测物峰面积为纵坐标,标准溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线,用标准工作曲线对样品进行定量,样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定
的线性范围之内。样品溶液中待测物的响应值若超出线性范围应用正已烷稀释后再进行分析。9种邻苯二甲酸酯类化合物的气相色谱-质谱选择离子色谱图参见附录C。6.5空白实验
除不加样品外,按上述相同条件和步驿进行7结果计算和表述
试样中分析物的含量利用数据处理系统计算或按式(1)计算:X=
式中:
(C,-C。)×V×1000
mx1000
试样中某种邻苯二甲酸酯的含量,单位为毫克每千克(mg/kg);从标准曲线中获得的某种邻苯二甲酸酯峰的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);样液最终定容体积,单位为毫升(mL):称样量,单位为克(g)。
+(1)
SN/T4902—2017
方法的测定低限
本方法9种邻苯二甲酸酯类化合物的测定低限均为2.0mg/kg。回收率
各基质中不同添加浓度水平下的回收率范围参见附录D。附录A
(规范性附录)
9种邻苯二甲酸酯类化合物的中、英文名称,CAS号及分子式9种邻苯二甲酸酯类化合物的中、英文名称,CAS号及分子式见表A.1。SN/T4902—2017
9种邻苯二甲酸酯类化合物的中、英文名称,CAS号及分子式序号
邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲酸二乙酯
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二异戊酯
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
邻苯二甲酸正皮基异戊基酯
邻苯二甲酸二戊酯
邻苯二甲酸丁基苄基酯
邻苯二甲酸二2-乙基)己酯
英文名称
dimethyl phthalate
diethyl phthalate
dibutyl phthalate
diisopentyl phthalatebzxZ.net
bis(2-methoxyethyl)phthalaten-pentyl-isopentyl phthalatedipentyl phthalate
benzyl butyl phthalate
bis(2-ethylhexyl)phthalate
CAS号
131-11-3
84-66-2
84-74-2
605-50-5
117-82-8
776297-69-9
131-18-0
85-68-7
117-81-7
化学分子式
CsH22O
CisH2eO4
CisH26O
ChsH26O
SN/T4902—2017
附录B
(资料性附录)
9种邻苯二甲酸酯类化合物的参考保留时间、定性及定量离子9种邻苯二甲酸酯类化合物的参考保留时间、定性及定量离子见表B.1。表B.19种邻苯二甲酸酯类化合物的参考保留时间、定性及定量离子序号
邻苯二甲酸二甲酯
邻苯二甲酸二乙酯
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二异戊酯
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
邻苯二甲酸正戊基异戊基酯
邻苯二甲酸二戊酯
邻苯二甲酸丁基芋基酯
邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯
保留时间
定性离子
63;77;194135
149;177;121;222
149223,205;121
149;237;219:71
59;149;104;207
9;237:219:71
9;237;219;104
149;91:206104
149;167;279113
定量离子
附录C
(资料性附录)
SN/T4902—2017
9种邻苯二甲酸酯类化合物标准品的气相色谱-质谱选择离子模式的总离子流图9种邻苯二甲酸酯类化合物标准品的气相色谱-质谱选择离子模式的总离子流图见图C.1。Abundance
2400001
220000
200000
180000
160000
140000
120000
100000
说明:
1一邻苯二甲酸二甲酯(DMP):2一邻苯二甲酸二乙酯(DEP):
3一邻苯二甲酸二丁酯(DBP):
4一邻苯二甲酸二异戊酯(DIPP);5一邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DME6一邻苯二甲酸正戊基异戊基酯(FIPP)7一邻苯二甲酸二戊酯(DPP):8一邻苯二甲酸丁基芋基酯(BBP);9一邻苯二甲酸二(2-乙基)已酯(DEHP)。16.00
9种邻苯二甲酸酯类化合物标准品的气相色谱-质谱选择离子模式的总离子流图图c.1
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