SN/T4896—2017 危险化学品蒸气压测定方法 Test method of vapour pressure for dangerous chemicals 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 发布日期：2017-08-29 实施日期：2018-04-01 前言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国湖南出入境检验检疫局、中华人民共和国天津出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：王利兵、王华、朱绍华、李宁涛、龚强、成婧、焦艳娜。 引言 本方法是OECD 104试验方法的修订方法，其在1981年首次引入OECD试验方法并于1995年初次修订。在本方法中，引入了一种新的试验方法：渗出法-等温热重分析法。该方法源自1992年EC“蒸气压测定法”及其BASF于2001年制定的适用于极低蒸气压（低于10⁻¹ Pa）物质的蒸气压测定方法。本方法对于其他几种蒸气压测定方法同时进行了适用性范围再评估。对于纯物质，在热力学平衡条件下，蒸气压仅是温度的函数。目前没有单一的试验方法能够适用于10⁻¹⁰ Pa～10⁵ Pa所有压力范围的蒸气压测定。本标准的8种测定方法可以满足各种不同范围的蒸气压的测定。 1 范围 本标准规定了固体、液体物质蒸气压测定的术语和定义、参照物、试验原理、试验方法、数据和试验报告。 本标准适用于在试验条件范围内不发生分解的固体、液体物质的蒸气压测定。对于由于技术原因不能进行测定的物质，蒸气压可采用本标准附录A中的方法进行计算。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 22229 工业用化学品固体及液体的蒸气压在10⁻³ Pa至1 Pa范围内的测定方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 3.1 蒸气压 (vapour pressure) 固体或液体的饱和压力。 注：在SI计量体系中，压力单位为帕(Pa)，其他单位与该单位换算如下： 1 托 (Torr) = 1 毫米汞柱 (mmHg) = 1.333×10² Pa 1 大气压 (atm) = 1.013×10⁵ Pa 1 巴 (bar) = 10⁵ Pa 在SI计量体系中，温度单位为开尔文(K)，绝对温度与摄氏温度换算如下：T = t + 273.15，其中T为绝对温度，t为摄氏温度。 4 参照物 蒸气压测定无需参照物，仅在对比使用不同方法测定所得蒸气压结果时使用参照物。 5 试验原理 5.1 概述 根据热力学平衡原理，纯物质的蒸气压仅为温度的函数。测量不同温度条件下的物质蒸气压，在一定温度范围内，根据Clapeyron-Clausius（克拉贝龙-克劳修斯）方程，纯物质蒸气压的对数值与绝对温度的倒数呈线性关系。式中： p为蒸气压，单位为帕(Pa)； ΔH为摩尔气化热，单位为焦每摩尔(J/mol)； R为通用气体常数，8.314 J/(mol·K)； T为绝对温度，单位为开尔文(K)。 本标准8种蒸气压测量方法原理见5.2～5.9。 5.2 动力学法 通过测量在10³ Pa～10⁵ Pa范围内不同压力条件下样品的沸点进行样品蒸气压测定，同时本方法同样可以测量600 K以下的样品沸点。基于柱流体静力学原理，在液体表面以下3cm～4cm处沸点比表面高约0.1℃。在动力学测定中，温度计置于液体表面之上的蒸气部位，样品液体沸腾运动至温度计水银球上方后，与大气压达到平衡的稀薄液层覆盖水银球，此时温度为该液体沸点。本方法不适用于起泡物质蒸气压测定。 5.3 静力学法 在指定温度条件下测定牛衡蒸气压，适用于10 Pa～10⁵ Pa范围内多组分液体、固体样品，同时部分适用于1 Pa～10 Pa范围蒸气压测定。 5.4 液体蒸气压力计法 在较低压力条件下除去比样品更易挥发的杂质后，在一定温度条件下样品蒸气压与惰性气体压力相平衡测量样品蒸气压。本方法适用于液体、固体样品蒸气压测定，但不适用于多组分样品。对于含有非挥发性杂质的样品，试验误差较小，推荐测量压力范围为10⁻¹ Pa～10⁵ Pa。 5.5 渗出法：蒸气压平衡 样品在锥形瓶中受热蒸发并通过已知孔径小孔逸出至平衡盘并在平衡盘中冷凝。样品蒸气的喷射力作用于平衡系统，其可分为两部分：样品蒸气的直接冲击力以及由Hertz-Knudsen