SN/T4440—2016 塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法 气相色谱-质谱法 Determination of trichloroethylene and tetrachloroethylene in plastic and rubber products Gas chromatography-mass spectrometry 2016-03-09发布，2016-10-01实施 前言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国上海出入境检验检疫局 本标准主要起草人：赵雨薇、赵洁、茅哗辉、马腾洲 1 范围 本标准规定了塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本办法 3 试剂和材料 3.1 N,N-二甲基乙酰胺：色谱纯。 3.2 三氯乙烯标准物质：纯度大于或等于99%，CAS号：79-01-6。 3.3 四氯乙烯标准物质：纯度大于或等于99%，CAS号：127-18-4。 3.4 分别准确量取三氯乙烯（3.2）、四氯乙烯（3.3）标准物质各1g（精确至0.1mg），转移至10mL容量瓶中，用N,N-二甲基乙酰胺（3.1）定容至刻度，配制成三氯乙烯、四氯乙烯浓度各为100mg/mL的标准储备液。 注：单组分标准储备液可在-18℃下避光保存8周，储存用的密封容器大小与储备液体积保持一致。 3.5 混合标准工作液的配制：分别准确移取三氯乙烯、四氯乙烯的单组分标准储备液（3.4），用N,N-二甲基乙酰胺（3.1）逐级稀释成浓度为合适浓度的混合标准工作溶液。 4 仪器和设备 4.1 气相色谱-质谱仪（GC-MS）：配有顶空进样系统。 4.2 20mL顶空进样瓶，密封盖配有聚四氟乙烯/硅胶垫片。 4.3 分析天平：感量为0.1mg和0.01g。 4.4 冷冻研磨粉碎仪。 4.5 容量瓶，10mL。 5 第一法 5.1 原理 液体静态顶空法 能溶解在N,N-二甲基乙酰胺试剂中的样品按该法进行检测。将样品用N,N-二甲基乙酰胺试剂溶解，用顶空进样法进样，用气相色谱质谱法确证和测定，外标法定量。 5.2 测定步骤 5.2.1 试样保存 取样后应立即检测，如若没有条件立即检测，应将样品储存于无污染的密封袋中，并用铝箔包覆，保存在-18℃的环境下。 5.2.2 试样处理 取代表性样品剪成碎片，用冷冻研磨粉碎仪（4.4）将样品粉碎至直径1mm左右。准确称取1g（精确至0.01g）试样，加入到20mL顶空瓶中（4.2），再向顶空瓶中准确加入4.00mL N,N-二甲基乙酰胺（3.1），密封待测。必要时，可使用超声装置加快样品溶解。 5.2.3 测定条件 5.2.3.1 顶空进样条件： a) 取样针温度：110℃； b) 平衡温度：90℃； c) 平衡时间：30min； d) 进样量：1.0mL； e) 振荡频率：500r/min。 5.2.3.2 气相色谱质谱条件： a) 色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30m x 0.25mm（内径）x 0.25μm（膜厚），或相当者； b) 色谱柱温度：初始温度40℃，保持15.0min，然后以20℃/min程序升温至200℃，保持1.0min； c) 进样口温度：200℃； d) 色谱-质谱接口温度：280℃； e) 载气：氢气，纯度≥99.999%；流速1.0mL/min；进样方式：分流进样，分流比10:1； f) 电离方式：EI； g) 电离能量：70eV； h) 离子源温度：230℃； i) 四级杆温度：150℃； j) 质量扫描范围：50u～350u； k) 扫描方式：选择离子监测，见表1。 表1 三氯乙烯、四氯乙烯的质谱参数 - 三氯乙烯：定量离子 m/z 130；特征离子 m/z 130, 95, 60 - 四氯乙烯：定量离子 m/z 166；特征离子 m/z 166, 129, 94 5.2.4 标准曲线的绘制