SN/T 4440-2016
基本信息
标准号： SN/T 4440-2016
中文名称：塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法气相色谱-质谱法
标准类别：商检行业标准(SN)
标准状态：现行
出版语种：简体中文
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相关标签： 塑料 橡胶制品 三氯乙烯 氯乙烯 测定方法 相色谱 质谱法
标准分类号
关联标准
出版信息
相关单位信息
标准简介
SN/T 4440-2016.Determination of trichloroethylene and tetrachloroethylene in plastic and rubber products-Gas chromatongrahpy-mass spectrometry.
1范围
SN/T 4440规定了塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的气相色谱质谱测定方法。
SN/T 4440适用于塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文.件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第 2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本办法
3试剂和材料
3.1 N,N-二甲基乙酰胺:色谱纯。
3.2 三氣乙烯标准物质:纯度大于或等于9% ,CAS号:79-01-6。
3.3 四氯乙烯标准物质:纯度大于或等于99%,CAS号:127-18-4。
3.4分 别准确量取三氯乙烯(3.2)、四氯乙烯(3.3)标准物质各1 g(精确至0.1 mg),转移至10 mL容量瓶中,用N,N-二甲基乙酰胺(3.1)定容至刻度,配制成三氯乙烯、四氯乙烯浓度各为100 mg/mL的标准储备液。
4仪器和设备
4.1气相色 谱-质谱仪(GC-MS):配有顶空进样系统。
4.220 mI顶空进样瓶,密封盖配有聚四氟乙烯/硅胶垫片。
4.3 分析天平:感量为0.1 mg和0.01 g。
4.4冷冻研磨粉碎仪。
1范围
SN/T 4440规定了塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的气相色谱质谱测定方法。
SN/T 4440适用于塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文.件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第 2部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本办法
3试剂和材料
3.1 N,N-二甲基乙酰胺:色谱纯。
3.2 三氣乙烯标准物质:纯度大于或等于9% ,CAS号:79-01-6。
3.3 四氯乙烯标准物质:纯度大于或等于99%,CAS号:127-18-4。
3.4分 别准确量取三氯乙烯(3.2)、四氯乙烯(3.3)标准物质各1 g(精确至0.1 mg),转移至10 mL容量瓶中,用N,N-二甲基乙酰胺(3.1)定容至刻度,配制成三氯乙烯、四氯乙烯浓度各为100 mg/mL的标准储备液。
4仪器和设备
4.1气相色 谱-质谱仪(GC-MS):配有顶空进样系统。
4.220 mI顶空进样瓶,密封盖配有聚四氟乙烯/硅胶垫片。
4.3 分析天平:感量为0.1 mg和0.01 g。
4.4冷冻研磨粉碎仪。
标准图片预览
标准内容
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4440—2016
塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法
气相色谱-质谱法
Determination of trichloroethylene and tetrachloroethylene in plastic and rubberproductsGas chromatongrahpy-mass spectrometry2016-03-09发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
徐层查真优
2016-10-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局本标准主要起草人：赵雨薇、赵洁、茅哗辉、马腾洲SN/T4440—2016
1范围
塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法气相色谱-质谱法
本标准规定了塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定2规范性引用文件
SN/T4440—2016
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本办法
3试剂和材料
3.1N,N-二甲基乙酰胺：色谱纯。3.2三氯乙烯标准物质：纯度大于或等于3.3四氯乙烯标准物质：纯度大于或99%.CAS
号：79-01-6
9%，CAS号：127-18-4
烯（3.3)标准物质各1g（精确至0.1mg），转移至10mL容量3.4分别准确量取三氯乙烯（3.2）、四氯乙
瓶中，用N，N-二甲基乙酰胺（3.1)定容至刻度，配制成
准储备液。
注：单组分标准储备液可在一18C下密
氯乙烯、四氯乙烯浓度各为100mg/mL的标针避光保存8周，储存用的密封容器大小与储备液体积保持一致。直量的三
3.5混合标准工作液的配制：分别准确移取适氯乙烯四氯乙烯的单组分标准储备液（3.4），用N.N-二甲基乙酰胺（3.1)逐级稀释成浓度为合适浓度的混合标准工作溶液。仪器和设备
4.1气相色谱-质谱仪（GC-MS)：配有顶空进样系统。4.220mL顶空进样瓶，密封盖配有聚四氟乙烯/硅胶垫片。4.3分析天平：感量为0.1mg和0.01g。4.4冷冻研磨粉碎仪。
4.5容量瓶，10mL。
5第一法
5.1原理
液体静态顶空法
能溶解在N，N-二甲基乙酰胺试剂中的样品按该法进行检测。将样品用N，N-二甲基乙酰胺试剂溶解，用顶空进样法进样，用气相色谱质谱法确证和测定，外标法定量。1
SN/T4440—2016
测定步骤
试样保存
取样后应立即检测，如若没有条件立即检测，应将样品储存于无污染的密封袋中，并用铝箔包覆，保存在一18℃的环境下。
5.2.2试样处理
取代表性样品剪成碎片，用冷冻研磨粉碎仪（4.4）将样品粉碎至直径1mm左右。准确称取1g（精确至0.01g）试样，加入到20mL顶空瓶中（4.2），再向顶空瓶中准确加人4.00mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1），密封待测。必要时，可使用超声装置加快样品溶解。5.2.3
测定条件
顶空进样条件：
取样针温度：110℃；
平衡温度：90℃；
平衡时间：30min；
进样量：1.0mL；
振荡频率：500r/min。
气相色谱质谱条件：
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30mX0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚），或相当者；色谱柱温度：初始温度40℃，保持15.0min，然后以20℃/min程序升温至200℃，保持1.0min；进样口温度：200℃；
色谱-质谱接口温度：280℃；
载气：氢气，纯度≥99.999%；流速1.0mL/min；进样方式：分流进样，分流比10：1；电离方式：EI；
电离能量：70eV；
离子源温度：230℃；
四级杆温度：150℃；
质量扫描范围：50u～350u；
扫描方式：选择离子监测，见表1。三氯乙烯、四氯乙烯的质谱参数表1
化合物
三氯乙烯
四氯乙烯
标准曲线的绘制
定量离子
特征离子
130,95.60
166.129,94
丰度比
100:90:40
100:70:35
准确移取4.00mL混合标准工作液（3.5)按5.2.3的测定条件浓度由低到高进样测定。根据样品中目标化合物浓度，可选择其他合适浓度的混合标准工作液。标准工作液得响应值应在仪器检测得线性2
SN/T4440—2016
范围内。以定量离子峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。在上述分析条件下各标准物的色谱图参见附录A。
5.2.5测定
按5.2.3的测定条件对待测样液进行测定。待测样液中目标化合物的响应值应在标准曲线的线性范围内
比较按照上述条件测定试样和标准工作溶液的谱图，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在士2.5%之内）；样品中目标化合物的两个定性离子对定量离子的相对丰度应与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在三氯乙烯、四氯乙烯，检测结果外标法定量。表22
定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
5.2.6空白试验
>20%~50%
除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。5.3结果计算
结果按式(1)计算(计算结果应扣除空白值)：w
式中：
>10%~20%
样品中三氯乙烯、四氯乙烯的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；≤10%
从标准工作曲线上查出的样液中三氯乙烯、四氯乙烯的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V
试样最终定容体积，单位为毫升（mL)；试样的质量，单位为克（g）。
取两次结果的平均值作为试验结果，保留有效数字三位。5.4精密度
由5个实验室对2个水平的试样进行方法精密度试验，按照GB/T6379.2进行统计，结果见表3。表3方法精密度
水平浓度
第二法
重复性限r
固体静态顶空法
三氯乙烯
再现性限R
重复性限r
四氯乙烯
单位为毫克每千克
再现性限R
无法溶解于N，N-二甲基乙酰胺试剂的样品按该法进行检测。准确称取一定量样品置于顶空瓶3
SN/T4440—2016
中，平衡一段时间后用顶空进样器进样，气相色谱质谱法测定，标准加人法定量。6.2测定步骤
试样保存
取样后应立即检测，如若没有条件立即检测，应将样品储存于无污染的密封袋中，并用铝箔包覆，保存在一18℃的环境下。
试样处理bZxz.net
取代表性样品剪成碎片，用冷冻研磨粉碎仪将样品粉碎至直径1mm左右。准确称取10份0.2g士0.005g试样（精确至0.1mg），分别加人到20ml顶空瓶中（5.2）。将其中2支装有样品的顶空瓶密封，其余8支顶空瓶中分别依次两两加人20μL的200μg/mL、400μg/mL、600μg/mL、800μg/mL混合标准工作液，密封待测。
可根据样品中目标化合物的浓度选择混合标准工作液的浓度，加人的混合标准工作液的最低浓度应接近样品中目标化合物的浓度。6.2.3
仪器条件
顶空进样条件：
取样针温度：110℃；
平衡温度：90℃；
平衡时间：120min；
进样量：0.5mL：
振荡频率：500r/min。
气相色谱质谱条件：
同5.2.3.2。
6.2.4测定
6.2.3的测定条件浓度由低到高进样测定，以定量离子峰面积-加人的混将6.2.2中处理好的试样按
合标准工作液的浓度绘制工作曲线，得到回归线性方程y三a十b，曲线延长线与横坐标的交点到原点的距离就是样品中目标化合物的浓度。工作曲线的范围应在仪器响应的线性范围内。在上述分析条件下各标准物的色谱图参见附录A。试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在士2.5%之内）；样品中目标化合物的两个定性离子对定量离子的相对丰度与浓度相当标准溶液中的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在目标化合物。6.2.5空白试验
除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。6.3结果计算
根据定量离子峰面积对加入的混合标准工作液的浓度绘制的工作曲线，计算得到回归线性方程y=ax+b。结果按式(2)计算：
......(2)
式中：
样品中三氯乙烯、四氯乙烯的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；SN/T4440—2016
定量离子峰面积-加入的混合标准工作液的浓度绘制的工作曲线中截距与斜率的比值，单位为毫克每升（mg/L）；
加入的混合标准工作的体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g）。
取两次结果的平均值作为试验结果，保留有效数字三位。6.4精密度
由5个实验室对浓度水平为1ng/kg的试样进行方法精密度试验三氯乙烯重复性限r为0.14、再现性限R为0.34，四氯乙烯重复性限r定量限
第一法、第二法对三氯乙烯、四氯乙烯的定量限均为0.5mg/kg。
按照GB/T6379.2进行统计，
为0.18、再现性限R为0.18。
SN/T4440—2016
Abundance
8000000
7000000
6000000
5000000
4000000
3000000
2000000
1000000
附录A
（资料性附录）
三氯乙烯、四氯乙烯标准品的色谱图019
Time-->
说明：
三氯乙烯；
2一四氟乙烯。
TTTTTT
三氯乙烯、四氯乙烯标准品的总离子流图95
30405060708090100110120130140150160170180190200210220230240250260270280(replib)Trichloroethylene
三氯乙烯选择离子质谱图
(replib)Tetrachloroethylene
四氯乙烯选择离子质谱图
SN/T4440—2016
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塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法
气相色谱-质谱法
Determination of trichloroethylene and tetrachloroethylene in plastic and rubberproductsGas chromatongrahpy-mass spectrometry2016-03-09发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
徐层查真优
2016-10-01实施
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准起草单位：中华人民共和国上海出人境检验检疫局本标准主要起草人：赵雨薇、赵洁、茅哗辉、马腾洲SN/T4440—2016
1范围
塑料和橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定方法气相色谱-质谱法
本标准规定了塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的气相色谱质谱测定方法。本标准适用于塑料及橡胶制品中三氯乙烯、四氯乙烯的测定2规范性引用文件
SN/T4440—2016
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本办法
3试剂和材料
3.1N,N-二甲基乙酰胺：色谱纯。3.2三氯乙烯标准物质：纯度大于或等于3.3四氯乙烯标准物质：纯度大于或99%.CAS
号：79-01-6
9%，CAS号：127-18-4
烯（3.3)标准物质各1g（精确至0.1mg），转移至10mL容量3.4分别准确量取三氯乙烯（3.2）、四氯乙
瓶中，用N，N-二甲基乙酰胺（3.1)定容至刻度，配制成
准储备液。
注：单组分标准储备液可在一18C下密
氯乙烯、四氯乙烯浓度各为100mg/mL的标针避光保存8周，储存用的密封容器大小与储备液体积保持一致。直量的三
3.5混合标准工作液的配制：分别准确移取适氯乙烯四氯乙烯的单组分标准储备液（3.4），用N.N-二甲基乙酰胺（3.1)逐级稀释成浓度为合适浓度的混合标准工作溶液。仪器和设备
4.1气相色谱-质谱仪（GC-MS)：配有顶空进样系统。4.220mL顶空进样瓶，密封盖配有聚四氟乙烯/硅胶垫片。4.3分析天平：感量为0.1mg和0.01g。4.4冷冻研磨粉碎仪。
4.5容量瓶，10mL。
5第一法
5.1原理
液体静态顶空法
能溶解在N，N-二甲基乙酰胺试剂中的样品按该法进行检测。将样品用N，N-二甲基乙酰胺试剂溶解，用顶空进样法进样，用气相色谱质谱法确证和测定，外标法定量。1
SN/T4440—2016
测定步骤
试样保存
取样后应立即检测，如若没有条件立即检测，应将样品储存于无污染的密封袋中，并用铝箔包覆，保存在一18℃的环境下。
5.2.2试样处理
取代表性样品剪成碎片，用冷冻研磨粉碎仪（4.4）将样品粉碎至直径1mm左右。准确称取1g（精确至0.01g）试样，加入到20mL顶空瓶中（4.2），再向顶空瓶中准确加人4.00mLN，N-二甲基乙酰胺（3.1），密封待测。必要时，可使用超声装置加快样品溶解。5.2.3
测定条件
顶空进样条件：
取样针温度：110℃；
平衡温度：90℃；
平衡时间：30min；
进样量：1.0mL；
振荡频率：500r/min。
气相色谱质谱条件：
色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30mX0.25mm（内径）X0.25μm（膜厚），或相当者；色谱柱温度：初始温度40℃，保持15.0min，然后以20℃/min程序升温至200℃，保持1.0min；进样口温度：200℃；
色谱-质谱接口温度：280℃；
载气：氢气，纯度≥99.999%；流速1.0mL/min；进样方式：分流进样，分流比10：1；电离方式：EI；
电离能量：70eV；
离子源温度：230℃；
四级杆温度：150℃；
质量扫描范围：50u～350u；
扫描方式：选择离子监测，见表1。三氯乙烯、四氯乙烯的质谱参数表1
化合物
三氯乙烯
四氯乙烯
标准曲线的绘制
定量离子
特征离子
130,95.60
166.129,94
丰度比
100:90:40
100:70:35
准确移取4.00mL混合标准工作液（3.5)按5.2.3的测定条件浓度由低到高进样测定。根据样品中目标化合物浓度，可选择其他合适浓度的混合标准工作液。标准工作液得响应值应在仪器检测得线性2
SN/T4440—2016
范围内。以定量离子峰面积-浓度作图，得到标准曲线回归方程。在上述分析条件下各标准物的色谱图参见附录A。
5.2.5测定
按5.2.3的测定条件对待测样液进行测定。待测样液中目标化合物的响应值应在标准曲线的线性范围内
比较按照上述条件测定试样和标准工作溶液的谱图，如果试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在士2.5%之内）；样品中目标化合物的两个定性离子对定量离子的相对丰度应与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在三氯乙烯、四氯乙烯，检测结果外标法定量。表22
定性离子相对丰度的最大允许偏差相对离子丰度
允许的相对偏差
5.2.6空白试验
>20%~50%
除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。5.3结果计算
结果按式(1)计算(计算结果应扣除空白值)：w
式中：
>10%~20%
样品中三氯乙烯、四氯乙烯的质量分数，单位为毫克每千克（mg/kg）；≤10%
从标准工作曲线上查出的样液中三氯乙烯、四氯乙烯的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；V
试样最终定容体积，单位为毫升（mL)；试样的质量，单位为克（g）。
取两次结果的平均值作为试验结果，保留有效数字三位。5.4精密度
由5个实验室对2个水平的试样进行方法精密度试验，按照GB/T6379.2进行统计，结果见表3。表3方法精密度
水平浓度
第二法
重复性限r
固体静态顶空法
三氯乙烯
再现性限R
重复性限r
四氯乙烯
单位为毫克每千克
再现性限R
无法溶解于N，N-二甲基乙酰胺试剂的样品按该法进行检测。准确称取一定量样品置于顶空瓶3
SN/T4440—2016
中，平衡一段时间后用顶空进样器进样，气相色谱质谱法测定，标准加人法定量。6.2测定步骤
试样保存
取样后应立即检测，如若没有条件立即检测，应将样品储存于无污染的密封袋中，并用铝箔包覆，保存在一18℃的环境下。
试样处理bZxz.net
取代表性样品剪成碎片，用冷冻研磨粉碎仪将样品粉碎至直径1mm左右。准确称取10份0.2g士0.005g试样（精确至0.1mg），分别加人到20ml顶空瓶中（5.2）。将其中2支装有样品的顶空瓶密封，其余8支顶空瓶中分别依次两两加人20μL的200μg/mL、400μg/mL、600μg/mL、800μg/mL混合标准工作液，密封待测。
可根据样品中目标化合物的浓度选择混合标准工作液的浓度，加人的混合标准工作液的最低浓度应接近样品中目标化合物的浓度。6.2.3
仪器条件
顶空进样条件：
取样针温度：110℃；
平衡温度：90℃；
平衡时间：120min；
进样量：0.5mL：
振荡频率：500r/min。
气相色谱质谱条件：
同5.2.3.2。
6.2.4测定
6.2.3的测定条件浓度由低到高进样测定，以定量离子峰面积-加人的混将6.2.2中处理好的试样按
合标准工作液的浓度绘制工作曲线，得到回归线性方程y三a十b，曲线延长线与横坐标的交点到原点的距离就是样品中目标化合物的浓度。工作曲线的范围应在仪器响应的线性范围内。在上述分析条件下各标准物的色谱图参见附录A。试样中的质量色谱峰保留时间与标准工作溶液一致（变化范围在士2.5%之内）；样品中目标化合物的两个定性离子对定量离子的相对丰度与浓度相当标准溶液中的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在目标化合物。6.2.5空白试验
除不称取样品外，均按上述测定条件和步骤进行。6.3结果计算
根据定量离子峰面积对加入的混合标准工作液的浓度绘制的工作曲线，计算得到回归线性方程y=ax+b。结果按式(2)计算：
......(2)
式中：
样品中三氯乙烯、四氯乙烯的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg）；SN/T4440—2016
定量离子峰面积-加入的混合标准工作液的浓度绘制的工作曲线中截距与斜率的比值，单位为毫克每升（mg/L）；
加入的混合标准工作的体积，单位为毫升（mL）；试样的质量，单位为克（g）。
取两次结果的平均值作为试验结果，保留有效数字三位。6.4精密度
由5个实验室对浓度水平为1ng/kg的试样进行方法精密度试验三氯乙烯重复性限r为0.14、再现性限R为0.34，四氯乙烯重复性限r定量限
第一法、第二法对三氯乙烯、四氯乙烯的定量限均为0.5mg/kg。
按照GB/T6379.2进行统计，
为0.18、再现性限R为0.18。
SN/T4440—2016
Abundance
8000000
7000000
6000000
5000000
4000000
3000000
2000000
1000000
附录A
（资料性附录）
三氯乙烯、四氯乙烯标准品的色谱图019
Time-->
说明：
三氯乙烯；
2一四氟乙烯。
TTTTTT
三氯乙烯、四氯乙烯标准品的总离子流图95
30405060708090100110120130140150160170180190200210220230240250260270280(replib)Trichloroethylene
三氯乙烯选择离子质谱图
(replib)Tetrachloroethylene
四氯乙烯选择离子质谱图
SN/T4440—2016
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