SN/T 4570-2016.Determination of chlorine and bromine content in petroleum and related products-W avelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry.
1范围
SN/T 4570规定了液体石油产品、合成油和流体、石油产品(包括使用过的油)添加剂(均可溶于不含或含有已知氯和溴含量的有机溶剂)中氣和溴含量的波长色散x射线荧光光谱法。
SN/T 4570适用于液体石油产品、合成油和流体、石油产品(包括使用过的油)添加剂(均可溶于不含或含有已知氯和溴含量的有机溶剂)中氦和溴的测定。本方法测定范围:氯的质量分数为0.0005%~0.100 0% ,溴的质量分数为0.001 0% 0.1000%。尽管铅的质量分数大于0.1500%能形成干扰,但其他元素一般不产生干扰(参见注2)。
注1:本方法中单位%用于表示物质的质量分数。
注2:由于润滑剂中可能含有高浓度宽范围的干扰元素,容易产生特殊的问题。但对于使用过的润滑剂,即使是出现9.3最后一段所述情况,最低的灵敏度也能达到0.0050%。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 4756-1998 石油液体手工取样法(ISO 3170: 1988，MOD)
GB/T 6683-1997石油产品试验方法精密度数据确定法(ISO 4259; 1992,NEQ)
GB/T 27867-2011石油液体管线自动取样法(ISO 3171:1988,IDT)

中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T4570—2016
石油及石油产品中氯和溴含量的测定波长色散X荧光光谱法
Determination of chlorine and bromine content in petroleum andrelatedproductsWavelength-dispersiveX-rayfluorescencespectrometry
(ISO15597:2001（E)，MOD）
2016-08-23发布
中华人民共和国
国家质量监督检验检疫总局
2017-03-01实施
本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草SN/T4570—2016
本标准修改采用ISO15597：2001（E）《石油及石油产品中氯和溴含量的测定波长色散X射线荧
光光谱法》。
为便于使用，本标准对ISO15597：2001(E)进行了下列编辑性修改：删除国际标准前言；
将引用文件中ISO3170替换为国家标准GB/T4756，ISO3171替换为国家标准GB/T27867，ISO4259替换为国家标准GB/T6683。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。本标准主要起草单位：中华人民共和国新疆出人境检验检疫局、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局、中华人民共和国辽宁出人境检验检疫局。本标准主要起草人：张金龙、王群威、王豪、王东、索金玲、吴建国、徐颖洁。I
1范围
石油及石油产品中氯和溴含量的测定波长色散X荧光光谱法
SN/T4570—2016
本标准规定了液体石油产品、合成油和流体、石油产品（包括使用过的油）添加剂（均可溶于不含或含有已知氯和溴含量的有机溶剂)中氯和浪含量的波长色散X射线荧光光谱法。本标准适用于液体石油产品、合成油和流体、石油产品（包括使用过的法油）添加剂（均可溶于不含或
含有已知氯和溴含量的有机溶剂）中氯和溴的测定。本方法测定范围：氯的质量分数为0.0005%～0.1000%，溴的质量分数为0.0010%0.1000%。尽管铅的质量分数大于0.1500%能形成干扰，但其他元素一般不产生于扰（参见注2）。注1：本方法中单位%用于表示物质的质量分数注2：由于润滑剂中可能含有高浓度宽范围的干扰元素，容易特殊的问题。但对于使用过的润滑剂，即使是出现9.3最后一段所述情况，最低的灵敏度也能达到0.0050%。2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T4756—1998石油液体手工取样法（ISO3170：1988，MOD）GB/T6683—1997石油产品试验方法精密度数据确定法（ISO4259.1992，NEQ）石油液体管线自动取样法（ISO3171：1988，IDT）GB/T27867—2011
3方法提要
安一定的质量比混合，在液体杯中经X荧光照射，分别测定氯Kα线
将测试样品和铋内标溶液按
（0.4729nm）和Mβ线（0.4909nm）以及氯背景线7nm）的计数率、溴Kα线（0.1041nm）和铋Lα线（0.1144nm）以及溴背景线（0.1085nm)的计数率，扣减计算氯和溴的净计数率的比例。根据氯或溴标准物质建立的标准曲线确定样品中氯或溴的含量，4试剂和材料
除非另有说明，仅使用分析纯试剂。4.1铋化合物，三苯基铋。
4.2异辛酸。
4.3精制白油（轻石蜡油），最高允许含1mg/kg的硫4.4氯化合物，一氯辛烷或其他已知氯含量的油溶性化合物，用于配置主要标准物。氯含量应精确到0.01%。
4.5溴化合物，1，1，2，2-四溴乙烷或其他已知溴含量的油溶性化合物，用于配置主要标准物。溴含量应精确到0.01%。
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4.6标准参考物质，由国家标准组织或授权机构提供，具有制备标准曲线所需要的氯含量或溴含量范围。
5仪器
波长色散X荧光光谱仪：带有表1所述的组件，能测定Cl-Kα，Br-Kα，Bi-Mβ和Bi-Lα计数率的光谱仪，并根据生产商的说明进行安装。表1光谱仪的总体要求
准直器（若使用）
分析晶体
光路环境
液体杯
探测器
分析天平：能精确称重到0.1mg。求
，，铬，或者其他计数时间能达到精度要求的阳极管测氯用粗准直器，测溴用细准直器测氯用锗晶体，测溴用氟化锂晶体，或者其他合适的晶体氨气
聚酯或聚丙烯膜，不含氯和溴，厚度：2μm~6μm脉冲高度正比计数器。对于溴，推荐使用脉冲高度闪烁计数器5.3均质器：非曝气式高速剪切型，或可加热电磁式，或超声波搅拌器。5.4过滤装置：由烧结玻璃制成，孔径：10μm～60μm。5.5
烧瓶：25mL到100mL，中部细颈，由硼硅酸盐玻璃制成，带有磨口塞。棕色玻璃瓶：25mL到100mL，具塞。5.6
6取样
除非另有规定，应根据GB/T4756或GB/T27867标准规定的程序取样。6.1
6.2在充分混合之后从样品中取得测试样。加热粘性样品使之均匀易流动，必要时采用均质器或搅拌器。
注：本程序中样品的概念包括由添加剂、半固体或固体状石油产品配制的溶液，并经适当预处理或稀释。7
校准溶液
7.1概述
采用标准参考物质（4.6)或用白油（4.3)配制的含氯（4.4)或溴（4.5)的标准物，来配制合适浓度的标准储备液。
7.2标准储备液的制备
7.2.1含氯和溴的标准储备液
称取一定量（精确至0.1mg）氯（4.4)或溴（4.5）的化合物用于配置0.10%的标准储备液。将称得的化合物溶于室温下的白油（4.3)中，计算浓度，精确至0.001%。用均质器充分混合溶液，储于具塞烧瓶（5.5）中备用。
注：建议使用包裹聚四氟乙烯(PTFE)或玻璃的磁力搅拌子和搅拌装置混合烧瓶中的各化合物。2
SN/T4570—2016
根据所用白油和化合物的量，按式（1)计算氯或溴的质量分数w2（%），精确到小数点后3位。meXw
式中：
氯或溴化合物的质量，单位为克（g)；-化合物中氯或溴化合物的质量分数，%；w
m。—白油质量，单位为克（g）。7.2.2铋溶液
...(1)
称取一定量三苯基铋（4.1)（精确至0.1mg）用于配置1%的内标溶液。搅拌或加热（不超过80℃），使三苯基铋溶解在白油中，并加人异辛酸（4.2），使异辛酸的浓度达到5%。过滤微热后的混合物以除去不溶物。密封保存于具塞烧瓶（5.5)中。注：在干燥的环境下，铋溶液能保存达数月之久。若出现混浊则该溶液不能再使用。7.3标准溶液的制备
称取一定量的标准储备液（7.2.1)（精确至0.1mg），用白油（4.3）稀释，以同样的精度称量混合液并在室温下充分混合。制备一个总量约为25g浓度为0.0005%，0.0010%，0.0020%，0.0050%，0.0100%，0.0250%，0.0500%的一系列氯或溴的标准溶液。按式（2)计算氯或溴的质量分数w3精确至0.00001%。将溶液密封保存于棕色玻璃瓶（5.6)中，并在瓶外标上浓度。3
式中：
烧瓶的质量，单位为克（g)；
W2（m2-m）
烧瓶加标准储备液的质量，单位为克（g）；m2
烧瓶加标准储备液和白油的质量，单位为克（g）。7.4校准溶液的配制
·（2）
将一系列的烧瓶称重，然后在各烧瓶中分别加入一定量的标准溶液（7.3）。或者在各烧瓶中加入一定量的标准储备液（7.2.1），然后加入不同量的白油（4.3），重新称量。将校准溶液与铋溶液（7.2.2）按10：1的比例混合。室温下混匀。所配制的溶液量应满足实验要求。注：通常，在25g士0.1g校准溶液中加入2.5g士0.01g铋溶液能满足体积要求。7.5标准溶液的储存
将用白油和氯或溴化合物配置的标准溶液放在具塞棕色玻璃瓶（5.6)中，避光隔热保存。8校准
8.1概述
调整并检查光谱仪，并用氨气冲洗光路。8.2测量
按氯或漠浓度递增的顺序往液体杯中倒人各校准溶液（7.4）。将各液体杯放入光谱仪接受原级谱线照射。
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测量表2所指波长处的计数率I，并测定合适波长处的X-光管的背景。注：铅会对溴在短波一侧的背景测量产生干扰。尽可能的减少总的照射时间。先测定各溶液中氯或溴的X-荧光放射量，然后测定铋。对于氯或溴的照射，总测量时间不超过100s，若使用末端窗管，则不得超过40s。选择合适的测量程序，在总的测量过程中，Bi-Mβ或Bi-Lα的照射不少于50000个脉冲。表2被测元素特征谱线和背景的波长特征谱线
铋(CI)
背景，CI
铋(Br)
背景，Br
CI-Kα
Br-Kα
Bi-Lα
按式(3)和式(4)分别计算氯和溴的净计数率R..c和Ro.Br：Re.c
式中：
CI-Kα的计数率；
背景谱线的计数率（氯）：
Bi-Mβ的计数率；
Br-Mα的计数率；
背景谱线的计数率（漠）；
Bi-Lα的计数率。
8.3校准曲线
波长/nm
·（3）
..（4)
确定标准溶液的计数率R。与氯或溴含量之间的函数关系，作出氯或溴的校准曲线。注：实验数据的数学分析可能需要多项式方程。8.4检查
配置新的铋溶液后，需检查校准曲线，平时定期检查校准曲线。在日常的使用中，至少每隔六个月对曲线的两个以上的点进行检查。如果发现结果超出了方法的重复性，新建一条标准曲线。9分析步骤
9.1确保实验所用的玻璃容器不含任何氯或溴，实验室空气中不含任何含卤素蒸气。9.2往烧瓶（5.5）中称取25g士0.1g的样品（精确至0.1mg），然后加入2.5g士0.01g的铋溶液（7.2.2），称准至同样的精度。立即盖上塞子，用均质器混匀，并缓慢加热到一定的温度（不超过50℃）。4
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9.3等溶液冷却至室温，将其倒入液体杯中，放人光谱仪接受原级谱线照射。测定指定波长处的计数率I和谱线背景。测定线的计数率IB，根据式(3)或式（4)计算计数率Ro.ci或R。.Br。如果底部起泡对测量产生影响，而氯和溴含量又都需要测定，则将溶液分到两个液体杯中分别测定浓度，以减少总体照射时间。
如果有干扰元素，例如铅超过0.15%，建议在测定CI-Kα线时用高分辨率的准直器替代普通准直器。
10计算
根据校准曲线8.3读取氯或溴的含量。如果氯或溴含量超过方法指定的范围，用白油稀释样品，按9.2和9.3所述的方法重新测定。注：很多现代的仪器带有计算机，能保存校准曲线，读出数据11
结果表示
报告样品的氯或漠含量，精确到0.0001%或
12精密度
12.1概述
mg/kg。
，实验室间精度如12.2和12.3所述。根据GB/T6683规定的统计方法，12.2
重复性
同一分析人员使用同一装置，对同操作条件下，以正常和正确的操作方法进行重复样品，在相同
3所列数值（95
5%置信区间）。
测定，两次测定的结果之差应不大于表12.3
再现性
在任意两个不同的实验室，由不同操作员，不同仪器，在相同或不不同时间内，用同一试验方法，对同一试样所得的两个试验结果之差应不大于表3所列数值（95%置信区间）。方法的精密度
%(m/m）
0.0005~0.0010
0.0010~0.0050
0.00500.0100
0.0100~0.1000
0.0010~0.0050
0.0050~0.0100
0.0100~0.1000
重复性
%(m/m）)
平均值的3%bzxZ.net
平均值的3%
再现性
%(m/m)
平均值的10%
平均值的10%
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测试报告应包含以下信息：
所依据的方法；
测试样品的品种和完整编号；
测试结果（参见第11章）；
合同约定的对方法偏离；
测试日期。
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中华人民共和国出人境检验检疫行业标准
石油及石油产品中氯和溴含量的测定波长色散X荧光光谱法
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中国标准出版社出版
北京市朝阳区和平里西街甲2号（100029）北京市西城区三里河北街16号（100045）总编室：（010)68533533
网址spc.net.cn
中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷*
开本880×12301/16
印张0.75字数14千字
2017年12月第一版2017年12月第一次印刷印数1—500
书号：155066·2-32358
定价16.00元
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